cobalt(II) bis(trimethylsilyl)amide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cobalt(II) bis(trimethylsilyl)amide
• 英文别名: Co[N(SiMe₃)₂]₂
• 化学式: C₁₂H₃₆CoN₂Si₄
• 分子量: 379.766
• InChiKey: NBJKOSVCNDPZHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cobalt(II) bis(trimethylsilyl)amide 在 月桂酸 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 钴
  参考文献：
  名称：

  单晶钴纳米棒的磁性

  摘要：

  我们报告了直径 6 nm 和两种不同纵横比（7 和 15）的单晶金属 Co 纳米棒定向纳米材料的合成和制备。它们显示出优化的磁特性，自发磁化强度略低于块体磁化强度，并且由于相干切换（即 Stoner 和 Wohlfarth 机制）产生大矫顽场（在 300 K 时高达 6.5 kOe）。我们测量了非常接近由形状和磁晶贡献的总和产生的预期值的强有效各向异性。

  DOI：

  10.1063/1.3237157
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅氮烷 、 cobalt(II) chloride 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.5h， 以75%的产率得到cobalt(II) bis(trimethylsilyl)amide
  参考文献：
  名称：

  ビス（シリルアミドアミノアルカン）金属化合物及び当該金属化合物を用いた金属含有膜の製造方法

  摘要：

  通过CVD法、ALD法等简便的方法，提供制备含钴膜或含镍膜的钴、镍含有化合物。解决手段是通过式（1）所示的双（硅氨基氨基烷）金属化合物。（R1〜R3分别独立地是C1〜6的直链、支链或环状的烷基；R4和R5是C1〜3的直链或支链烷基；R4和R5可以相互连接形成环；Z是C1〜5的直链或支链亚烷基；M是钴或镍）。【选择图】无

  公开号：

  JP2017081857A
• 作为试剂：
  描述：

  异丁基苯 、 联硼酸频那醇酯 在 cobalt(II) bis(trimethylsilyl)amide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以65%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-1-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  串联钴催化选择性苄基 CH-硼基化

  摘要：

  廉价的钴催化剂能够将苄基CH-硼基化和脱氢偶联相结合，在温和条件下实现烃类的整体无受体脱氢官能化。机理研究表明通过分子钴催化剂进行串联催化。

  DOI：

  10.1002/anie.202110821

文献信息

• Migratory Hydrogenation of Terminal Alkynes by Base/Cobalt Relay Catalysis
  作者：Xufang Liu、Bingxue Liu、Qiang Liu

  DOI：10.1002/anie.201916014

  日期：2020.4.20

  an analogous protocol for alkyne substrates is yet to be developed. Herein, a base and cobalt relay catalytic process for the selective synthesis of (Z)-2-alkenes and conjugated E alkenes by migratory hydrogenation of terminal alkynes is disclosed. Mechanistic studies support a relay catalytic process involving a sequential base-catalyzed isomerization of terminal alkynes and cobalt-catalyzed hydrogenation

  烯烃的迁移功能化已成为一种强大的策略，可在烃链上原始反应位点的远侧位置实现功能化。但是，尚未开发出用于炔烃底物的类似方案。本文中，公开了通过末端炔的迁移加氢选择性合成（Z）-2-烯烃和共轭E烯烃的碱和钴中继催化方法。机理研究支持中继催化过程，该过程涉及末端炔烃的顺序碱催化异构化和2-炔烃或共轭二烯中间体的钴催化氢化。值得注意的是，这种实用的非贵金属催化系统能够有效控制这种转化的化学，区域和立体选择性。
• Constructing reactive Fe and Co complexes from isolated picolyl-functionalized N-heterocyclic carbenes
  作者：Qiuming Liang、Nina Jiabao Liu、Datong Song

  DOI：10.1039/c8dt02621a

  日期：——

  We report the isolation of free picolyl-functionalized N-heterocyclic carbenes (NHCs), which serve as versatile precursors to access low coordinate iron and cobalt complexes. The reactivities of these new iron and cobalt complexes towards catalytic hydrosilylation of ketones have also been explored. For example, low loadings (0.05–1 mol%) of a four-coordinate iron complex bearing two deprotonated picolyl-NHC

  我们报告了游离的picylyl-官能化的N-杂环卡宾（NHCs）的分离，其用作访问低配位铁和钴配合物的通用前体。还研究了这些新的铁和钴配合物对酮催化氢化硅烷化的反应性。例如，在环境温度下，使用廉价的工业副产物聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为还原剂，带有两个去质子化的吡啶基-NHC配体的四配位铁络合物的低负载量（0.05-1 mol％）可以实现酮的快速催化还原。
• (<i>N</i>-Phosphinoamidinate)Iron Pre-Catalysts for the Room Temperature Hydrosilylation of Carbonyl Compounds with Broad Substrate Scope at Low Loadings
  作者：Adam J. Ruddy、Colin M. Kelly、Sarah M. Crawford、Craig A. Wheaton、Orson L. Sydora、Brooke L. Small、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1021/om400883u

  日期：2013.10.14

  The synthesis and structural characterization of three-coordinate iron(II) and cobalt(II) complexes supported by new N-phosphinoamidinate ligands is reported, along with the successful application of these complexes as precatalysts for the challenging room-temperature hydrosilylation of carbonyl compounds to afford alcohols upon workup. Under the rigorous screening conditions employed (0.015 mol %

  据报道，由新的N-膦酰胺基配体支撑的三配位铁（II）和钴（II）配合物的合成和结构表征，以及这些配合物作为预催化剂成功地用于挑战性的室温下羰基化合物的氢化硅烷化反应。在锻炼后买酒。下所采用的严格的筛选条件（0.015摩尔％的Fe）苯乙酮的还原，该明确定义的铁（II）酰胺基预催化剂2B，具有大体积Ñ -2,6-二异丙基和二-叔-butylphosphino的内部分Ñ-膦酰胺基配体，表现出优异的催化性能。进一步的实验表明，在无光，过量汞存在或无溶剂条件下进行反应时，使用2b进行苯乙酮氢化硅烷化所获得的产率没有改变。值得注意的是，对于这种在室温下通过铁催化的醇铁催化的羰基氢甲硅烷基化反应，发现预催化剂2b具有最广泛的底物范围，从而能够化学选择性地还原结构多样的醛和酮以及酯类，在极低的负载量（0.01–1.0 mol％Fe）下，仅使用1当量的苯基硅烷还原剂。
• Tuning low-coordinate metal environments: high spin d5–d7 complexes supported by bis(phosphinimino)methyl ligation
  作者：David J. Evans、Michael S. Hill、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1039/b210467a

  日期：2003.2.11

  Treatment of FeCl2 with the lithium derivative of [CH2(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2] in THF and crystallisation from Et2O gave the ‘ate’ complex [CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}Fe(μ-Cl)2Li(THF)(OEt2)] in which the iron is four-coordinate and the chlorides bridge to lithium. Treatment of [MN(SiMe3)}2] (M = Mn, Fe, Co) with [CH2(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2] in toluene afforded the complexes [CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}MN(SiMe3)2] which all feature essentially planar N(1)–N(2)–N(3)–M coordination. The carbanionic character of the bis(phosphinimino)methyl ligand results in close C(1)–M contacts in both the Mn and Co complexes effectively raising the coordination number to four. The analogous iron compound is strictly three-coordinate as demonstrated by X-ray crystallography and 57Fe Mössbauer. However protonolysis of this compound with Ph3COH yields the iron alkoxide [CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}FeOCPh3] that features a close C(1)–Fe contact of 2.375 Å. Although the iron centre in this complex is only marginally pyramidalised by this contact, its 57Fe Mössbauer spectrum indicates a significant perturbation to the local electronic environment at the metal.

  用THF处理FeCl2与[CH2(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2]的锂衍生物，并从乙醚中结晶，得到了‘ate’复合物[CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}Fe(μ-Cl)2Li(THF)(OEt2)]，其中铁是四配位的，氯离子桥接至锂。将[MN(SiMe3)}2]（M = Mn, Fe, Co）与[CH2(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2]在甲苯中反应，得到复合物[CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}MN(SiMe3)2]，这些复合物均表现出基本平面的N(1)–N(2)–N(3)–M配位。双(膦亚氨基)甲基配体的羧阴离子特性导致在Mn和Co复合物中C(1)–M距离接近，有效地将配位数提升到四。类似的铁化合物则严格为三配位，X射线晶体学和57Fe Mössbauer谱图均表明这一点。然而，这种化合物的质子解离与Ph3COH反应生成铁烷氧化物[CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}FeOCPh3]，其C(1)–Fe接触距离为2.375 Å。尽管该复合物中铁中心由于这一接触仅稍微呈金字塔形，但其57Fe Mössbauer谱表明金属局部电子环境发生了显著扰动。
• A Stable Aminyl Radical Coordinated to Cobalt
  作者：Rafael E. Rodríguez-Lugo、Bas de Bruin、Monica Trincado、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/chem.201605624

  日期：2017.5.17

  d]cyclohepten-5-yl)-amine] and 2,2’-bpy (2,2’-bipyridine) chelate ligands were prepared and fully characterized. The compounds [Co(trop2N)(bpy)], [Co(trop2NH)(bpy)]+, and [Co(trop2N)(bpy)]+ are cobalt complexes interrelated by one-electron redox processes and/or proton transfer. Two limiting resonance structures can be used to describe the paramagnetic complex [Co(trop2N)(bpy)]+: [CoII(trop2N−)(bpy)]+ (CoII amido)

  带有trop 2 NH [双（5- H-二苯并[ a，d ]环庚烯-5-基）-胺]和2,2'-bpy（2,2'-联吡啶）螯合物的钴配合物家族是准备并充分表征。化合物[Co（trop 2 N）（bpy）]，[Co（trop 2 N）（bpy）] +和[Co（trop 2 N）（bpy）] +是通过单电子氧化还原过程相互关联的钴配合物。和/或质子转移。可以使用两个限制性共振结构来描述顺磁性络合物[Co（trop 2 N）（bpy）] +：[Co II（trop 2 N -）（bpy）] +（CoII酰氨基）和[CO我（TROP 2 Ñ ⋅）（联吡啶）] +（联合我-aminyl自由基）。结构数据，DFT计算和对H吸收的反应性表明，氨基自由基形式对[Co（trop 2 N）（bpy）] +的基态贡献较高。此处描述的结果完成了带有二烯烃胺配体trop 2 NH的9族金属氨基自由基配合物的系列。