meso-5-tert-butyl-2-(9H-fluoren-9-ylidene)-1,3-dithiane 1,3-dioxide | 1418213-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: meso-5-tert-butyl-2-(9H-fluoren-9-ylidene)-1,3-dithiane 1,3-dioxide
• 英文别名: 5-Tert-butyl-2-fluoren-9-ylidene-1,3-dithiane 1,3-dioxide；5-tert-butyl-2-fluoren-9-ylidene-1,3-dithiane 1,3-dioxide
• CAS: 1418213-06-5
• 化学式: C₂₁H₂₂O₂S₂
• 分子量: 370.536
• InChiKey: GDTJDBJSLNOAPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  180-190 °C
• 沸点：
  630.3±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  72.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-5-tert-butyl-2-(9H-fluoren-9-ylidene)-1,3-dithiane 1,3-dioxide 在 potassium hydroxide 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以47%的产率得到9-芴酮
  参考文献：
  名称：

  1,3-二噻烷的构象约束氧化物：合成和核磁共振光谱研究

  摘要：

  1,3-二噻烷的构象受限衍生物（5-叔丁基-和4,6-二甲基-1,3-二噻烷和二噻烷）已被各种氧化剂氧化，生成轴向和赤道亚砜、二亚砜和砜。轴向亚砜是通过将亲核氢氧化物加成到相应的 2-亚烷基衍生物上并随后进行反羟醛型消除来制备的。正如 DFT 计算所证明的那样，反应结果与衍生物的相对能量有关。分析所得化合物的NMR光谱数据以鉴定4J偶联。发现无论在各自的 C-H 部分之间是否存在轴向或赤道亚砜、硫化物或砜基团，都只能观察到 4J W 耦合。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200675
• 作为产物：
  描述：

  trans-5-tert-Butyl-2-trimethylsilyl-1,3-dithiane 在 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 meso-5-tert-butyl-2-(9H-fluoren-9-ylidene)-1,3-dithiane 1,3-dioxide
  参考文献：
  名称：

  1,3-二噻烷的构象约束氧化物：合成和核磁共振光谱研究

  摘要：

  1,3-二噻烷的构象受限衍生物（5-叔丁基-和4,6-二甲基-1,3-二噻烷和二噻烷）已被各种氧化剂氧化，生成轴向和赤道亚砜、二亚砜和砜。轴向亚砜是通过将亲核氢氧化物加成到相应的 2-亚烷基衍生物上并随后进行反羟醛型消除来制备的。正如 DFT 计算所证明的那样，反应结果与衍生物的相对能量有关。分析所得化合物的NMR光谱数据以鉴定4J偶联。发现无论在各自的 C-H 部分之间是否存在轴向或赤道亚砜、硫化物或砜基团，都只能观察到 4J W 耦合。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200675

文献信息

• Conformationally Constrained Oxides of 1,3-Dithiane: Synthesis and NMR Spectroscopic Investigations
  作者：Roland Ulshöfer、Tobias Wedel、Bastian Süveges、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/ejoc.201200675

  日期：2012.12

  regardless of whether there is an axial or an equatorial sulfoxide, sulfide or sulfone group present in between the respective C–H moieties. A previously postulated γ-gauche effect of axial sulfoxides (but not of equatorial sulfoxides or sulfones) leading to the shielding of carbon atoms is not unambiguously supported by the NMR spectroscopic data of conformationally fixed derivatives.

  1,3-二噻烷的构象受限衍生物（5-叔丁基-和4,6-二甲基-1,3-二噻烷和二噻烷）已被各种氧化剂氧化，生成轴向和赤道亚砜、二亚砜和砜。轴向亚砜是通过将亲核氢氧化物加成到相应的 2-亚烷基衍生物上并随后进行反羟醛型消除来制备的。正如 DFT 计算所证明的那样，反应结果与衍生物的相对能量有关。分析所得化合物的NMR光谱数据以鉴定4J偶联。发现无论在各自的 C-H 部分之间是否存在轴向或赤道亚砜、硫化物或砜基团，都只能观察到 4J W 耦合。