1,4-dihydro-1,4-dimethyl-1,4-epoxynaphthalene | 4705-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4-dihydro-1,4-dimethyl-1,4-epoxynaphthalene
• 英文别名: 1,4-dimethyl-1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene；1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene；1,4-dimethyl-benzooxanorbornadiene；1,4-Epoxynaphthalene, 1,4-dihydro-1,4-dimethyl-；1,8-dimethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
• CAS: 4705-93-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: LBEMGESHWFWZTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dihydro-1,4-dimethyl-1,4-epoxynaphthalene 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到1,4-二甲基萘
  参考文献：
  名称：

  NOVEL MONOMERS FROM BIOMASS

  摘要：

  从生物质中提取的化合物，例如纤维素和木质素，以及形成这些化合物和聚合物以及使用这些化合物形成的产品的方法。

  公开号：

  US20170233325A1
• 作为产物：
  描述：

  2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl trifluoromethanesulfonate 在 盐酸 、 sodium periodate 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,4-dihydro-1,4-dimethyl-1,4-epoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  2-[（新戊二醇基硼烷基）硼基]苯基三氟甲磺酸酯和卤化物用于氟离子介导的功能化苯甲酮的生成

  摘要：

  已经开发出2-[（（新戊基甘醇基）硼基]苯基]三氟甲磺酸盐（三氟甲磺酸酯）和卤化物作为新型苯炔前体，它们在氟离子存在下于120°C时生成苯炔。这些类型的前体有两个主要特征。首先，它们生成带有各种反应性官能团（例如羰基，氰基，溴和伯氨基）的苯并炔。其次，这些前体是通过钯催化的2-碘代苯酚衍生物的Miyaura硼酸酯化反应或相应硼酸的邻位选择性碘化作为关键步骤而直接合成的，而无需使用任何保护基。在原位生成的苯并炔化合物进行了[4 + 2]，（3 + 2）和[2 + 2]环加成反应，得到苯并稠合的多环化合物，同时保留了这些官能团。特别是，首次产生了4-氨基苯并并进行了Diels-Alder反应，其中游离的伯氨基保持完整。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500315

文献信息

• Diastereoselective [3+2] Annulation of Aromatic/Vinylic Amides with Bicyclic Alkenes through Cobalt-Catalyzed C−H Activation and Intramolecular Nucleophilic Addition
  作者：Parthasarathy Gandeepan、Pachaiyappan Rajamalli、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/anie.201512018

  日期：2016.3.18

  dihydroepoxybenzofluorenone derivatives from aromatic/vinylic amides and bicyclic alkenes is described. This new transformation proceeds through cobalt‐catalyzed C−H activation and intramolecular nucleophilic addition to the amide functional group. Transition‐metal‐catalyzed C−H activation reactions of secondary amides with alkenes usually lead to [4+2] or [4+1] annulation; to the best of our knowledge

  描述了由芳族/乙烯基酰胺和双环烯烃合成二氢环氧苯并芴酮衍生物的高度非对映选择性的方法。这种新的转化过程是通过钴催化的CH活化和分子内亲核加成到酰胺官能团上而进行的。仲酰胺与烯烃的过渡金属催化的CH活化反应通常导致[4 + 2]或[4 + 1]环化；据我们所知，这是第一次在这种情况下描述[3 + 2]环加成反应。反应在温和的条件下进行，并能耐受各种官能团。机理研究表明，CH键断裂可能是限速步骤。
• Biaryl Synthesis by Ring-Opening Friedel-Crafts Arylation of 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes Catalyzed by Iron Trichloride
  作者：Yoshinari Sawama、Shota Asai、Takahiro Kawajiri、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/chem.201405558

  日期：2015.1.26

  pharmaceutical and functional material chemistries. We have accomplished the efficient synthesis of various naphthalene‐linked arenes and heteroarenes as biaryls and heterobiaryls by the FeCl3‐catalyzed Friedel‐Crafts reactions accompanied by the ring‐opening of the 1,4‐epoxy moiety of 1,4‐epoxy‐1,4‐dihydronaphthalenes. Especially, it is noteworthy that 1‐silylated substrates were regioselectively transformed

  联芳基和杂联芳基化合物是包括药物和功能材料化学在内的许多领域的重要框架。通过FeCl 3催化的Friedel-Crafts反应以及1,4-环氧-1的1,4-环氧部分的开环，我们已经完成了各种萘联芳烃和杂芳烃作为联芳基和杂联芳基的有效合成，4-二氢萘 尤其值得一提的是，1硅烷化的底物被区域选择性地转化为3芳基1甲硅烷基萘，使用噻吩衍生物的两次Friedel-Crafts反应可以直接产生相应的双萘酚化噻吩衍生物。
• Cyclohexa-1,2,4-triene from 1-Bromocyclohexa-1,4-diene
  作者：Manfred Christl、Stefan Groetsch

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:10<1871::aid-ejoc1871>3.0.co;2-3

  日期：2000.5

  1-Bromocyclohexa-1,4-diene (3) was prepared from trans-4,5-dibromocyclohexene by elimination of hydrogen bromide. Treatment of a solution of 3 in furan or 2,5-dimethylfuran with KOtBu afforded the tetrahydroepoxynaphthalenes 4 and 5, respectively. The structure of these products is evidence for the title cycloallene (isobenzene 1) being the reactive intermediate. The compounds 4 and 5 were dehydrogenated

  1-溴环己-1,4-二烯(3) 由反式-4,5-二溴环己烯通过消除溴化氢制备。用 KOtBu 处理 3 在呋喃或 2,5-二甲基呋喃中的溶液，分别得到四氢环氧萘 4 和 5。这些产物的结构证明标题环丙二烯（异苯 1）是反应性中间体。化合物 4 和 5 通过 DDQ 分别脱氢为已知的二氢环氧萘 6 和 7。这些转化明确证实了 4 和 5 的结构。在纯苯乙烯中，3 不受 KOtBu 的攻击，只有在加入 18-crown-6 时才会发生反应。然而，该反应没有提供已知的苯乙烯和 1 的 [2+2] 环加合物 9，而是形成了少量的 1,2-二苯基乙烷 (8)。与这一发现一致，
• One-Pot Generation of Functionalized Benzynes from Readily Available 2-Hydroxyphenylboronic Acids
  作者：Takashi Ikawa、JingKai Sun、Akira Takagi、Shuji Akai

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03169

  日期：2020.3.6

  We developed a one-pot method for the generation of benzynes from a range of readily available 2-hydroxyphenylboronic acids. This method features the in situ activation of both boronic acid and hydroxyl groups of the substrate to enhance benzyne generation at 60 °C. Such mild conditions facilitate the generation of functionalized benzynes that immediately react with diverse arynophiles to produce multisubstituted

  我们开发了一种一锅法，可从一系列容易获得的2-羟基苯基硼酸中生成苯炔。该方法的特点是原位活化硼酸和底物的羟基，以增强60°C下苯并炔的生成。这种温和的条件促进了官能化的苯并炔的生成，该苯并炔立即与各种亲核体反应生成多取代的稠合苯。
• Synthesis of Biaryls via Unusual Deoxygenative Dimerization of 1,4-Epoxy-1,4-dihydroarenes Catalyzed by Palladium Complexes
  作者：Huai-Ting Shih、Hung-Hsin Shih、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/ol0069204

  日期：2001.3.1

  Treatment of various 1,4-epoxy-1,4-dihydroarenes with trichlorosilane in toluene in the presence of a palladium complex affords the corresponding biaryls in good to excellent yields. The process appears to occur via a novel palladium-catalyzed hydrosilylative dimerization of 1,4-epoxy-1,4-dihydroarenes and subsequent elimination of HOSiCl(3) and H(2)O.

  在钯配合物的存在下，在甲苯中用三氯硅烷处理各种1,4-环氧-1,4-二氢芳烃，得到相应的联芳基，收率很好。该过程似乎是通过新型的钯催化的1,4-环氧-1,4-二氢芳烃的氢甲硅烷基化二聚反应和随后的HOSiCl（3）和H（2）O消除而发生的。