2-Methoxy-N-nitroso-N-methylanilin | 20451-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Methoxy-N-nitroso-N-methylanilin
• 英文别名: 2-Methoxy-N-methyl-N-nitrosobenzenamine；N-(2-methoxyphenyl)-N-methylnitrous amide
• CAS: 20451-54-1
• 化学式: C₈H₁₀N₂O₂
• 分子量: 166.18
• InChiKey: NPJYXKTTXSIQKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112 °C(Press: 1.1 Torr)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Methoxy-N-nitroso-N-methylanilin 在 三乙基硅烷 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到2-甲氧基-N-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  一种在室温下对芳基N-亚硝胺进行亚硝化的高效无金属方法

  摘要：

  据报道在无金属条件下使用碘和三乙基硅烷将芳基N-亚硝胺脱硝为仲胺的一种简单而实用的方法。发现一些易于还原的官能团，例如烯烃，炔烃，腈，硝基，醛，酮和酯在脱硝过程中非常稳定，这是非常显着的。广泛的底物范围，室温反应和出色的产率是当前方法的其他特点。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701047
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-N-甲基苯胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-Methoxy-N-nitroso-N-methylanilin
  参考文献：
  名称：

  铑催化苯胺与杂芳烃的氧化C–H / C–H交叉偶联：N-亚硝基使温和条件得以实现

  摘要：

  在温和条件下，在两个（杂）芳烃之间过渡金属催化的氧化C–H / C–H交叉偶联以形成芳基-杂芳基基序的研究是一项有吸引力的任务。在这里，我们公开了在温和条件下，铑催化的N-亚硝基苯胺与杂芳烃的氧化CH / CH交叉偶联反应。明智地选择N-亚硝基作为导向基团可以提高反应性。偶联产物可以方便地转化为（2-氨基苯基）杂芳基骨架。

  DOI：

  10.1039/c8cc04027c

文献信息

• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed indole synthesis at room temperature using the transient oxidizing directing group strategy
  作者：Yaping Shang、Krishna Jonnada、Subhash Laxman Yedage、Hua Tu、Xiaofeng Zhang、Xin Lou、Shijun Huang、Weiping Su

  DOI：10.1039/c9cc04529e

  日期：——

  temperature have been developed using an in situ generated N-nitroso group as a transient oxidizing directing group. Due to mild reaction conditions, this method enabled synthesis of a broad range of N-alkyl indoles, including even two indole-based medicinal compounds. Our work disclosed the feasibility of the transient oxidizing directing group strategy in C–H functionalization reactions, which possesses

  在室温下，N-烷基苯胺与内部炔烃的Rh催化反应已经使用原位生成的N-亚硝基作为过渡性氧化导向基团进行了开发。由于反应条件温和，该方法能够合成多种N-烷基吲哚，甚至包括两种基于吲哚的药用化合物。我们的工作揭示了在C–H功能化反应中采用瞬态氧化指导基团策略的可行性，该策略具有增强整体步骤经济性和赋予底物新的反应性模式的潜力。
• Palladium-Catalyzed <i>N</i>-Nitroso-Directed C–H Alkoxylation of Arenes and Subsequent Formation of 2-Alkoxy-<i>N</i>-alkylarylamines
  作者：Tingting Gao、Peipei Sun

  DOI：10.1021/jo501902d

  日期：2014.10.17

  A palladium-catalyzed direct ortho-alkoxylation of N-alkyl-N-nitrosoarylamines was developed in which alcohols were used as the alkoxylation reagents and PhI(OAc)2 was employed as the oxidant. The protocol was available for both primary and secondary alcohols. The products were transformed to o-alkoxy-N-alkylanilines expediently by a simple reduction.

  开发了钯催化的N-烷基-N-亚硝基亚芳基胺的直接邻烷氧基化，其中醇用作烷氧基化试剂，而Phi（OAc）2用作氧化剂。该方案可用于伯醇和仲醇。产物通过简单的还原方便地转化为邻-烷氧基-N-烷基苯胺。
• Rhodium(III)-Catalyzed<i>N</i>-Nitroso-Directed CH Addition to Ethyl 2-Oxoacetate for Cycloaddition/Fragmentation Synthesis of Indazoles
  作者：Jinsen Chen、Pei Chen、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1002/chem.201404506

  日期：2014.10.27

  RhIII‐catalyzed N‐nitroso‐directed CH addition to ethyl 2‐oxoacetate allows subsequent construction of indazoles, a privileged heterocycle scaffold in synthetic chemistry, through the exploitation of reactivity between the directing group and installed group. The formal [2+2] cycloaddition/fragmentation reaction pathway identified herein, a unique reactivity pattern hitherto elusive for the N‐nitroso

  RH III催化的Ñ亚硝基定向Ç 小时加入到2-氧代乙酸乙酯允许吲唑的后续施工，在合成化学特权杂环支架，通过所述引导组和安装基之间的反应性的开采。本文鉴定的正式[2 + 2]环加成/片段化反应途径，一个独特的反应性模式迄今难以捉摸的Ñ亚硝基氧基，强调正向反应性的分析中有用的C的发展的重要性基于H功能化的综合工具。该协议的综合效用通过三环稠合环系统的合成得到了证明。可用于亚硝基的共价键的多样性应能使本文报道的反应性类型扩展至其他类型杂环的合成。
• Denitrosation of Aryl-N-nitrosamines by a Transnitrosation Strategy Using Ethanethiol and p-Toluenesulfonic Acid under Mild Reaction Conditions
  作者：Jeyakumar Kandasamy、Vimlesh Kumar Kanaujiya、Varsha Tiwari、Siddharth Baranwal、Vandana Srivastava

  DOI：10.1055/a-1996-2853

  日期：——

  reported for the denitrosation of aryl-N-nitrosamines under mild reaction conditions using ethanethiol and PTSA. The reactions proceeds at room temperature and the amines are obtained in good to excellent yields. Many functional groups that are susceptible to reduction were stable during the denitrosation. A broad substrate scope and easy operations are salient features of this method.

  报道了在温和反应条件下使用乙硫醇和 PTSA对芳基-N-亚硝胺进行脱硝的方便实用的路线。反应在室温下进行，胺类化合物的收率非常好。许多易被还原的官能团在反硝化过程中是稳定的。底物适用范围广、操作简便是该方法的显着特点。
• Rh(III)-Catalyzed Direct C–H Cyclization of <i>N</i>-Nitrosoanilines with 1,3-Dicarbonyl Compounds: A Route to Tetrahydrocarbazol-4-ones
  作者：Liulin Jiao、Bo Zhang、Bohong Qu、Ruirui Zhai、Xun Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00714

  日期：2023.8.4

  A novel and efficient Rh(III)-catalyzed direct C–H bond tandem annulation of N-nitrosoanilines with 1,3-dicarbonyl compounds through two C–H bond cleavage was developed. This protocol provides a rapid access to a series of valuable tetrahydrocarbazol-4-ones with the feature of readily available starting materials, broad functional group tolerance, and in situ generation of carbene precursors. Importantly

  开发了一种新型高效的 Rh(III) 催化的N-亚硝基苯胺与 1,3-二羰基化合物通过两个 C-H 键断裂直接 C-H 键串联成环的方法。该方案提供了快速获得一系列有价值的四氢咔唑-4-酮的方法，具有易于获得的起始材料、广泛的官能团耐受性和卡宾前体的原位生成的特点。重要的是，一些反应产物在癌细胞系中表现出有希望的抗增殖活性。