N-cycloheptatrienylidene-4-methyl-aniline | 949-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-cycloheptatrienylidene-4-methyl-aniline
• 英文别名: N-p-tolyl-2,4,6-cycloheptatriene-1-imine；N-(p-methylphenyl)-iminotropone；8-(p-methylphenyl)-8-azaheptafulvene；Benzenamine, N-2,4,6-cycloheptatrien-1-ylidene-4-methyl-；N-(4-methylphenyl)cyclohepta-2,4,6-trien-1-imine
• CAS: 949-68-8
• 化学式: C₁₄H₁₃N
• 分子量: 195.264
• InChiKey: PTKHCULJPFSDOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-cycloheptatrienylidene-4-methyl-aniline 以 二硫化碳 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3-(4-methylphenyl)-6H-cyclohepta[d][1,3]thiazole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Ito, Kazuaki; Saito, Katsuhiro; Takahashi, Kensuke, Heterocycles, 1991, vol. 32, # 6, p. 1117 - 1122

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以6 mg的产率得到N-cycloheptatrienylidene-4-methyl-aniline
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯酮与8-芳基-8-氮杂七烯酮的反应的全选择性

  摘要：

  选择性; 环加成; 二烯; 三烯8-芳基-8-氮杂庚烯富烯2与2,5-二甲基-3,4-二苯基环戊二烯酮（1a）平稳反应，生成exo [6 + 4]加合物，即4，作为主要加合物以及少量内含物[ 4 + 2]加合物，即7和8，以及痕量[8 + 2]加合物，即6。从2，5-二甲基变为2，5-二甲氧基羰基-3，4-二苯基环戊二烯酮（1c）导致反应速率增加，而选择性没有任何相关的变化。exo [6 + 4]加合物4的结构牢固地依赖于光谱数据和化学行为。加热[6 + 4]加合物4进行了[3,3] aza-Cope重排，然后进行了[1,5-H]σ位移，从而得到了[8 + 2]加合物6。讨论了所有加合物的形成机理。我们得出结论，在氮杂七烯酮与环戊二烯酮的反应中，只有一致的环加成才起作用

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87969-2

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed One-Pot Sequential [3+2]/[8+2] Annulations for the (<i>Z</i>)-Selective Construction of Heterocyclic Diazabicyclo[5.3.0]decatrienes
  作者：Tang-Lin Liu、Qing-Hua Li、Liang Wei、Yong Xiong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201700044

  日期：2017.6.6

  An efficient copper(I)‐catalyzed one‐pot domino reaction for the (Z)‐selective construction of diazabicyclo[5.3.0]decatriene derivatives under mild conditions has been developed. This protocol was initiated by a Cu(I)‐catalyzed azide‐alkyne cycloaddition (CuAAC), followed by a ring opening rearrangement and then subsequent higher‐order [8+2] cycloaddition of azaheptafulvene with ketenimine intermediates

  在温和条件下，开发了一种高效的铜（I）催化一锅多米诺反应，用于二氮杂双环[5.3.0]十碳三烯衍生物的（Z）选择性构建。该方案由Cu（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）引发，然后开环重排，然后在相应的C-2和K处与酮亚胺中间体进行氮杂七叶烯的高阶[8 + 2]环加成。 N-3个位点，以高产到高产提供具有生物活性的杂环。
• Rh(II) Catalyzed High Order Cycloadditions of 8-Azaheptafulvenes with <i>N</i>-Sulfonyl 1,2,3-Triazloes or α-Oxo Diazocompounds
  作者：Wei Chen、Ya-Li Bai、Yong-Chun Luo、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03542

  日期：2017.1.20

  A novel strategy was developed for the application of Rh carbenes generated from readily accessible N-sulfonyl 1,2,3,-triazoles or diazocompouds in the high order cycloadditions, which offered an efficient route to a variety of N-containing medium-sized rings. The process provided a wide range of cyclohepta[b]pyrazine and cyclohepta[b]pyrrolone derivatives with high yields.

  已开发出一种新的策略，用于将由易于获得的N-磺酰基1,2,3，-三唑或重氮化合物生成的Rh卡宾化合物以高阶环加成的形式应用，这为连接各种含N的中型环提供了一条有效途径。该方法以高收率提供了多种环庚[ b ]吡嗪和环庚[ b ]吡咯烷酮衍生物。
• Single and Consecutive Cyclization Reactions of Alkynyl Carbene Complexes and 8-Azaheptafulvenes: Direct Access to Polycyclic Pyrrole and Indole Derivatives
  作者：José Barluenga、Jaime García-Rodríguez、Ángel L. Suárez-Sobrino、Miguel Tomás

  DOI：10.1002/chem.200901257

  日期：2009.9.7

  The reactivity of alkynyl and enynyl Fischer carbene complexes towards 8‐azaheptafulvenes is examined. Alkynyl carbenes 1 a–f undergo regioselective [8+2] heterocyclization with 8‐aryl‐8‐azaheptafulvenes 2 a, b providing cycloheptapyrroles 3 and 4 with metal carbene or ester functionality at C3. Moreover, consecutive cyclization reactions are involved when enynyl carbenes are used. Thus, the cyclopenta[b]pyrrole

  考察了炔基和炔基菲舍尔卡宾配合物对8-氮杂庚烯富烯的反应性。炔卡宾1 - ˚F经历区域选择性[8 + 2] heterocyclization 8 -芳基-8- azaheptafulvenes 2，  b提供cycloheptapyrroles 3和4与C3金属卡宾或酯官能团。此外，当使用烯丙基卡宾时，涉及连续的环化反应。因此，环戊[ b ]吡咯骨架7通过连续的[8 + 2]环化和环戊环化反应形成。最初形成的环戊环加合物可以通过与经典的亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应截获，从而增加结构复杂性（化合物8和9）。更重要的是，吲哚骨架的构造具有高取代度和官能化来实现（化合物11 - 15）通过涉及[8 + 2]环化，R一锅序列 NC或CO插入，和环闭合。
• Catalytic Asymmetric [8+2] Annulation Reactions Promoted by a Recyclable Immobilized Isothiourea
  作者：Shoulei Wang、Carles Rodríguez-Escrich、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/anie.201707341

  日期：2017.11.20

  enriched cycloheptatrienes fused to a pyrrolidone ring on the basis of an isothiourea‐catalyzed periselective [8+2] cycloaddition reaction between chiral ammonium enolates (generated in situ from carboxylic acids) and azaheptafulvenes. The resulting bicyclic compounds can be hydrogenated, but, most remarkably, they can also undergo completely regioselective [4+2] cycloaddition with active dienophiles to

  高阶环加成反应是构建中大型环系统的有效方法。但是，这些转化的对映选择性形式仍然很少，这阻碍了它们在药物化学或任何其他认为同手性至关重要的学科中的应用。在这里，我们报道了一种新的方法，用于生产手性烯醇铵烯醇铵（由羧酸原位生成）和氮杂七富烯之间的异硫脲催化的超选择性[8 + 2]环选择性加成反应，该方法与吡咯烷酮环稠合，生成对映异构体富集的环庚烯。可以将所得的双环化合物氢化，但最显着的是，
• Site specificity in cycloadditions of diphenylnitrile imine with 8-substituted-8-azaheptafulvenes and tricarbonyl (8-azaheptafulvene) iron complexes
  作者：R. Gandolfi、L. Toma

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80045-7

  日期：1980.1

  mixture of two [8+4]-adducts in high yield. The mechanism of the reaction was investigated. The [8+4]-adducts underwent easily a reversible thermal 1,7-sigmatropic shift involving an sp3 nitrogen centre. Diphenylnitrile imine reacted also with tricarbonyl(8-azaheptafutvene)iron complexes lo give adducts to the CN double bond, the degradative oxidation of which with trimethylamine-N-oxide was investigated

  二苯基腈亚胺与8-取代的8-氮杂庚烯富烯的反应是位点和区域特异性的，并且以高收率产生两种[8 + 4]加合物的混合物。研究了反应机理。[8 + 4]加合物很容易经历一个涉及sp 3氮中心的可逆1,7-可逆热转变。二苯基腈亚胺也与三羰基（8-azaheptafutvene）铁配合物反应，生成CN双键的加合物，并研究了其被三甲胺-N-氧化物的氧化降解。在简单的扰动理论方法的基础上，简要讨论了环加成反应的特异性。