bis-benzhydryloxy-phenyl-silane | 18834-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis-benzhydryloxy-phenyl-silane
• 英文别名: Bis-benzhydryloxy-phenyl-silan；Bis(benzhydryloxy)(phenyl)silane；dibenzhydryloxy(phenyl)silane
• CAS: 18834-17-8
• 化学式: C₃₂H₂₈O₂Si
• 分子量: 472.659
• InChiKey: ZSMHLXHVYMTEHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-63.5 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  238-243 °C(Press: 0.07 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.73
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis-benzhydryloxy-phenyl-silane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 二苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  2-亚氨基吡咯烷基锰 (II) 配合物催化醛和酮的氢化硅烷化

  摘要：

  提出了一种定义明确且非常活跃的单组分锰 (II) 催化剂体系，用于醛和酮的氢化硅烷化。一、5-( 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 )-2-[ N -( 2,6- i Pr 2 C 6 H 3 )甲亚氨基]吡咯钾( KL )与[ MnCl 2 (Py) 2 ] 得到双核 2-亚氨基吡咯基锰 (II) 氯化吡啶络合物 [Mn 2 {κ 2 N , N' -5-(2,4,6- i Pr 3 C 6 H2 )-NC 4 H 2 -2-C(H)=N(2,6- i Pr 2 C 6 H 3 )} 2 (Py) 2 (μ-Cl) 2 ] 1。随后，配合物1与 LiCH 2 SiMe 3的烷基化反应得到相应的 (三甲基甲硅烷基)甲基-Mn(II)配合物 [Mn{κ 2 N , N' -5-(2,4,6- i Pr 3 C 6 ) H 2 )-NC 4 H 2 -2-C(H)=N(2,6- i Pr

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c03621
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 、 苯硅烷 在 C₁₁H₁₀N₂S₂Zn 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 bis-benzhydryloxy-phenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  双(2-吡啶硫基)甲基氢化锌的合成及CO2的催化氢化硅烷化和硼氢化

  摘要：

  双(2-吡啶硫基)甲烷与 Me 2 Zn 和 Zn[N(SiMe 3 ) 2 ] 2反应得到 [Bptm]ZnMe 和 [Bptm]ZnN(SiMe 3 ) 2，从而提供了获得多种其他 [ Bptm]ZnX 衍生物，包括氢化锌络合物 [Bptm]ZnH，它用作通过氢化硅烷化和硼氢化还原 CO 2和其他羰基化合物的催化剂。

  DOI：

  10.1039/d1cc06963b

文献信息

• A Pentacoordinate Mn(II) Precatalyst That Exhibits Notable Aldehyde and Ketone Hydrosilylation Turnover Frequencies
  作者：Chandrani Ghosh、Tufan K. Mukhopadhyay、Marco Flores、Thomas L. Groy、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01825

  日期：2015.11.2

  found to possess an intermediate-spin (S = 3/2) Mn(II) center by the Evans method and electron paramagnetic resonance spectroscopy. Furthermore, (κ5-N,N,N,N,N-PyEtPDEA)Mn was determined to be an effective precatalyst for the hydrosilylation of aldehydes and ketones, exhibiting turnover frequencies of up to 2475 min–1 when employed under solvent-free conditions. This optimization allowed for isolation

  在吡啶取代的双（亚氨基）吡啶配体PyEt PDI存在下加热（THF）2 MnCl 2，制备相应的二卤化物配合物（PyEt PDI）MnCl 2。使用过量的Na / Hg的这种前体的还原导致螯合物甲基基团的脱质子化，得到双（烯酰胺）三（吡啶） -支持的产品，（κ 5 - Ñ，Ñ，Ñ，Ñ，ñ - PyEt PDEA）的Mn 。该配合物通过单晶X射线衍射表征，发现具有中间自旋（S = 3 /2）通过Evans方法和电子顺磁共振波谱法测定Mn（II）中心。此外，（κ 5 - Ñ，Ñ，Ñ，Ñ，ñ - PyEt PDEA）Mn为确定为醛和酮的氢化硅烷化的有效预催化剂，表现出向上的周转频率2475分钟-1时溶剂下使用免费条件。这种优化可以分离出相应的醇，在两种情况下，还可以分离出部分反应的甲硅烷基醚PhSiH（OR）2 [R = Cy和CH（Me）（n Bu）]。对于（κ观察到的醛氢化硅烷化活性5 - ñ，N，N，N，N
• Electrophilic Organobismuth Dication Catalyzes Carbonyl Hydrosilylation
  作者：Ramkumar Kannan、Selvakumar Balasubramaniam、Sandeep Kumar、Raju Chambenahalli、Eluvathingal D. Jemmis、Ajay Venugopal

  DOI：10.1002/chem.202002006

  日期：2020.10.6

  [(Me2NC6H4)Bi(L)3]2+ (L=aldehyde/ketone), evidenced by NMR spectroscopy in solution and by single‐crystal X‐ray diffraction in the solid state. It efficiently catalyzes hydrosilylation of aldehydes and ketones resulting in silyl ethers as the only products in high yields. Our investigations support a carbonyl activation mechanism at the bismuth center followed by Si−H addition.

  铋化合物作为过渡金属配合物和电子贫乏的轻质p嵌段化合物在均相催化中的潜在替代品正变得越来越重要。通过分离[Me 2 NC 6 H 4 } Bi OP（NMe 2）3 } 3，实验证明了具有三个亲电位点的双坐标[（Me 2 NC 6 H 4）Bi] 2+的计算分析。] [B（3,5-C 6 H 3 Cl 2）4 ] 2。这些观察结果使我们产生了有机二有机铋催化剂，[（Me 2NC 6 H 4）Bi（L）3 ] 2+（L =醛/酮），通过溶液中的NMR光谱和固态的单晶X射线衍射证明。它有效地催化醛和酮的氢化硅烷化反应，从而使甲硅烷基醚成为唯一的高收率产品。我们的研究支持铋中心的羰基活化机理，然后再加入Si-H。
• Reduction of Ketones with Hydrocarbon‐Soluble Calcium Hydride: Stoichiometric Reactions and Catalytic Hydrosilylation
  作者：Jan Spielmann、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/ejic.200701255

  日期：2008.3

  complex[(DIPP-nacnac)CaH·thf]2 1; DIPP-nacnac = CH[(CMe)(2,6-iPr2C6H3N)]2} with the α-hydrogen containing ketones acetophenone, acetone, dibenzylketone and 2-adamantone are smooth. In most cases not only addition but also substantial enolization is observed as a side reaction and in some cases also aldol condensation was found. Despite this unselectivity, the addition products could be isolated crystalline

  二聚氢化钙络合物的反应[(DIPP-nacnac)CaH·thf]21; DIPP-nacnac = CH[(CMe)(2,6-iPr2C6H3N)]2} 含α-氢的酮苯乙酮、丙酮、二苄基酮和2-金刚酮是光滑的。在大多数情况下，不仅观察到加成反应，而且观察到大量烯醇化作为副反应，并且在某些情况下还发现了羟醛缩合。尽管有这种非选择性，加成产物仍可以是结晶纯的。[(DIPP-nacnac)CaOCH(Me)Ph]2 (3), [(DIPP-nacnac)CaOCH(CH2Ph)2]2 (6) 和 [(DIPP-nacnac)Ca(2-adamantoxide)] 的晶体结构2 (7) 已确定。氢化钙络合物1是酮氢化硅烷化的有效催化剂。独立于硅烷/酮比例，观察到形成双烷氧基硅烷 [PhSiH(OR)2] 的强烈偏好。在大多数情况下，在产品中没有发现烯氧基。这表明该机制不涉及向酮官能团添加氢化钙
• Hydridosilylamido complexes of Ta and Mo isolobal with Berry's zirconocenes: syntheses, β-Si–H agostic interactions, catalytic hydrosilylation, and insight into mechanism
  作者：Nicolas A. McLeod、Lyudmila G. Kuzmina、Ilia Korobkov、Judith A. K. Howard、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1039/c5dt04548g

  日期：——

  Group 6 hydrosilylamido complexes of the type R(ArN)MN(tBu)SiMe2–H}X (M = Ta, R = Cp; M = Mo, R = ArN; X = Cl, H, OBn, Me) are described. The various substituents in the X position seem to play the key role in determining the extent of β-agostic interaction with the Si–H bond. The Mo agostic hydrido complex (ArN)2Moη3-N(tBu)SiMe2–H}H is a pre-catalyst for the hydrosilylation of carbonyls. The stoichiometric

  R（ArN ）M N（t Bu）SiMe 2 -H} X类型的新型5和6组氢化硅酰胺基配合物的合成（M = Ta，R = Cp; M = Mo，R = ArN; X =描述了Cl，H，OBn，Me）。X位置的各种取代基似乎在决定与Si–H键的β-声波相互作用的程度中起关键作用。莫agostic氢基络合物（ARN ）2沫η 3 -N（吨丁基）森达2 -H} H是羰基的氢化硅烷化的预催化剂。苯甲醛和（ARN之间的化学计量反应）2沫η 3 -N（吨丁基）森达2 -H} H，使得所述复合苯甲酸基（ARN）2 Mo N（t Bu）SiMe 2 -H}（OBn），与母体氢化物相比，显示出相似的催化反应活性。机理研究表明，非氢化物机理是有效的。
• A Remarkably Active Iron Catecholate Catalyst Immobilized in a Porous Organic Polymer
  作者：Steven J. Kraft、Raúl Hernández Sánchez、Adam S. Hock

  DOI：10.1021/cs400043a

  日期：2013.5.3

  single-site, iron catecholate-containing porous organic polymer was prepared and utilized as a stable and remarkably active catalyst for the hydrosilylation of ketones and aldehydes. In some instances, catalyst loadings of 0.043–2.1 mol % [Fe] were sufficient for complete hydrosilylation of aldehydes and ketones within 15 min at room temperature. The catalyst can be recycled at least three times without

  制备了单部位的含儿茶酚酸铁的多孔有机聚合物，并将其用作稳定和显着活性的催化剂，用于酮和醛的氢化硅烷化。在某些情况下，0.043–2.1 mol％[Fe]的催化剂负载量足以在室温下15分钟内将醛和酮完全氢化硅烷化。催化剂可以循环至少三次而不会降低催化活性。该系统是没有均相类似物的固定化均相催化剂的一个实例。