methyl 2-diazo-2-(diethoxyphosphoryl)acetate | 96854-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-2-(diethoxyphosphoryl)acetate
• 英文别名: methyl (2Z)-2-diazo-2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 96854-79-4
• 化学式: C₇H₁₃N₂O₅P
• 分子量: 236.164
• InChiKey: LLRDVNFNPAGTSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-2-(diethoxyphosphoryl)acetate 在 dirhodium tetraacetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 diethyl 3-oxobenzo-1,4-dioxan-2-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  类铑与苯酚的OH插入反应；一种合成2-芳氧基膦酸三烷基酯的简便方法及其在制备2-芳氧基-3-苯基丙酸酯中的用途。

  摘要：

  各种取代的苯酚与2-重氮膦酰基乙酸三烷基酯7进行容易的且迄今未报道的铑类胡萝卜素介导的OH插入反应，以通常良好至优异的收率得到相应的三烷基2-芳氧基膦酰基乙酸酯5。含有强吸电子基团，庞大的邻位取代基或某些邻位杂原子取代基的酚显示出降低的或可变的产率。邻苯二酚提供一个加成物，可环化成内酯9。苯胺在与7的竞争反应中优先且仅在苯酚上插入，从而获得苯胺基膦酰基乙酸酯11。苯酚插入产品5在Wadsworth-Emmons反应中与苯甲醛反应制备2-芳氧基-3-苯基丙酸酯12的新型制备物中，它们被证明是通用的中间体。溶解镁金属还原提供了一种温和的方法，用于将丙酸酯12转化为相应的丙酸酯13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81116-9
• 作为产物：
  描述：

  膦酰基乙酸甲酯二乙酯 在 sodium hydride 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 2-diazo-2-(diethoxyphosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 [4+2] N-芳基吡唑啉酮与重氮化合物的环化以获得吡唑啉酮稠合的肉啉

  摘要：

  新型二氮稠合杂环的有效合成，例如吡唑并[1,2- a ]肉啉衍生物，已通过铑(III)催化的N-芳基吡唑-5-酮与重氮化合物的反应完成。该反应在温和的反应条件下通过级联 CH 活化/分子内环化进行，具有广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101005

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Enaminone-Directed C–H Coupling with α-Diazo-α-phosphonoacetate for Reactivity Discovery: Fluoride-Mediated Dephosphonation for C–C Coupling Reactions
  作者：Chao Song、Chen Yang、Hua Zeng、Wenjing Zhang、Shan Guo、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01406

  日期：2018.7.6

  Rh(III)-catalyzed enaminone-directed C–H coupling with α-diazo-α-phosphonoacetate has been used for the identification of fluoride-mediated dephosphonation C–C coupling reactivity for the synthesis of 4-hydroxy-1-naphthoates. Intermolecular C–C coupling of α-phosphonoacetate and benzaldehyde for (E)-selective α,β-unsaturated ester synthesis has also been achieved.

  Rh（III）催化的与α-重氮-α-膦酰基乙酸酯结合的烯胺酮定向的C–H偶联已用于鉴定氟化物介导的膦酰基化的C–C偶联反应，用于合成4-羟基-1-萘甲酸酯。还实现了α-膦酰基乙酸酯和苯甲醛的分子间CC偶联，用于（E）-选择性α，β-不饱和酯的合成。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed sulfonamide directed <i>ortho</i> C–H carbenoid functionalization <i>via</i> metal carbene migratory insertion
  作者：Yi Dong、Jiajing Chen、Heng Xu

  DOI：10.1039/c8cc08837c

  日期：——

  A rhodium(III)-catalyzed sulfonamide directed ortho C–H carbenoid functionalization has been developed with good yields. This method is attractive due to its broad substrate scope, and enables derivation of diverse biologically active sulfonamide structures and late-stage modification of sulfa drugs.

  铑（III）催化的磺酰胺定向的邻位C-H类胡萝卜素官能化已经得到了良好的收率。该方法由于其广泛的底物范围而具有吸引力，并且能够衍生出多种生物活性的磺酰胺结构和磺胺药物的后期修饰。
• Switching the site-selectivity of C–H activation in aryl sulfonamides containing strongly coordinating N-heterocycles
  作者：Yi Dong、XuePeng Zhang、Jiajing Chen、Wenxing Zou、Songwen Lin、Heng Xu

  DOI：10.1039/c9sc03691a

  日期：——

  The limitations of arene C–H functionalization of aryl sulfonamides containing strongly coordinating N-heterocycles were overcome using a Rh(III) catalyst. The site-selectivity of C–H carbenoid functionalization at the ortho position relative to either the sulfonamide or N-heterocycle directing groups was elegantly switched using solvents of different polarities and different additive concentrations

  使用Rh（III）催化剂可以克服芳烃磺酰胺中含有强配位N-杂环的芳烃CHH功能化的局限性。使用不同极性和不同添加剂浓度的溶剂，可以很好地切换相对于磺酰胺或N-杂环导向基团在邻位的C–H类胡萝卜素官能化的位点选择性。重要的是，磺酰胺基团定向的邻-C–H类胡萝卜素官能化可耐受强烈配位的N-杂环，包括吡啶，吡咯，噻唑，嘧啶和吡嗪。进行密度泛函理论（DFT）计算以合理化反应机理和反应极性的影响。
• A C–H Activation-Based Strategy for <i>N</i>-Amino Azaheterocycle Synthesis
  作者：Pengfei Shi、Lili Wang、Shan Guo、Kehao Chen、Jie Wang、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02066

  日期：2017.8.18

  A C–H activation-based strategy has been developed for the synthesis of N-amino azaheterocycles. Rh(III)-catalyzed coupling of N-Boc hydrazones/N-Boc hydrazines with diazodiesters/diazoketoesters provides convenient access to synthetically and medicinally important compounds, N-amino isoquinolin-3-ones and N-amino indoles, by harnessing N-tert-butyloxycarbonyl (N-Boc) cleavage as an adaptable reactivity

  已经开发出基于AC–H活化的策略来合成N-氨基氮杂杂环。铑（III）催化的的耦合Ñ -Boc腙/ Ñ -Boc肼与diazodiesters / diazoketoesters提供了合成和医药上重要的化合物，方便地访问ñ -氨基异喹啉-3-酮和Ñ -氨基吲哚，通过利用Ñ -叔丁氧羰基（N -Boc）裂解作为一种适应性反应模式在不同的合成方案中。
• Three Efficient Methods for Preparation of Coelenterazine Analogues
  作者：Anton Shakhmin、Mary P. Hall、Joel R. Walker、Thomas Machleidt、Brock F. Binkowski、Keith V. Wood、Thomas A. Kirkland

  DOI：10.1002/chem.201601111

  日期：2016.7.18

  growing popularity of bioluminescent assays has highlighted the need for coelenterazine analogues possessing properties tuned for specific applications. However, the structural diversity of known coelenterazine analogues has been limited by current syntheses. Known routes for the preparation of coelenterazine analogues employ harsh reaction conditions that limit access to many substituents and functional

  生物发光测定法的日益普及突出了对腔肠素类似物的需求，该类似物具有针对特定应用进行了调整的特性。但是，已知腔肠素类似物的结构多样性受到当前合成方法的限制。制备腔肠素类似物的已知途径采用苛刻的反应条件，该条件限制了对许多取代基和官能团的接近。此处报道的新型合成途径为合成和研究结构多样的海洋荧光素酶底物建立了简单而强大的方法。特别地，这些新途径允许合成腔肠素类似物，该腔肠素类似物在R 2上具有各种杂环基团和具有各种电子取代基的取代的芳族基位置。本文所述有趣的类似物的特征在于其理化性质，生物发光半衰期，光输出，极性和细胞毒性。一些类似物代表可用于开发改进的生物发光系统的导线。