(4S,5S)-2-(bromomethyl)-4,5-bis(2-methylphenyl)-1,3-dioxolane | 172277-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4S,5S)-2-(bromomethyl)-4,5-bis(2-methylphenyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 172277-06-4
• 化学式: C₁₈H₁₉BrO₂
• 分子量: 347.252
• InChiKey: KXCYEKWQSCZWBU-ROUUACIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-2-(bromomethyl)-4,5-bis(2-methylphenyl)-1,3-dioxolane 在 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 甲基三辛基氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 121.0h， 生成 4-acetyl-3-acetylamino-5-oxohexanoic acid 1,2-bis(2-methylphenyl)-2-hydroxyethyl ester
  参考文献：
  名称：

  辅助基C 2对称烯酮缩醛经杂二烯[4π+2π]环加成反应生成取代的β-氨基羰基化合物的立体选择路线

  摘要：

  （S，S）-4,5-二芳基-2-亚甲基-1,3-二氧戊环1的杂二烯[4π+2π]环加成到一系列β-酰胺基-α，β-不饱和羰基化合物上是非对映选择性的（dr≥ 4：1）。可以通过研磨或结晶纯化产物，并用酸水解以产生相应的β-酰胺基羰基化合物，整个序列实现乙酸烯醇酯的基于辅助的对映选择性共轭加成，从而产生β-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01523-5
• 作为产物：
  描述：

  (S,S,S)-1,2-bis(2-methylphenyl)-2-hydroxyethyl (2-formyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-yl)acetate 在 盐酸 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 反应 0.67h， 生成 (4S,5S)-2-(bromomethyl)-4,5-bis(2-methylphenyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  The use of homochiral 2-methylene-4,5-diaryl-1,3-dioxolanes as recyclable acetic ester enolate equivalents: Asymmetric synthesis of terpenoids

  摘要：

  The alpha-cyclocitral derivatives 5 and 10 are accessible in homochiral form via an auxiliary-based sequence using the heterodiene cycloaddition of a 2-methylene-4,5-diaryl-1,3-dioxolane 1 to 2-formyl-4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-one 2 as the key step. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00887-3

文献信息

• Stereo- and enantioselective routes to functionalised cyclohexenes via heterodiene cycloadditions of 6-oxocyclohexene-1-carbaldehydes with ketene acetals
  作者：Roy Hayes、Ke-Dong Li、Peter Leeming、Timothy W. Wallace、Richard C. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00764-4

  日期：1999.10

  Various substituted cyclohexenes related to α-cyclocitral have been prepared using the heterodiene cycloadditions of 2-formyl-4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-one 4 with ketene acetals as the pivotal step. The key intermediates are accessible in homochiral form via an auxiliary-based sequence in which a C2-symmetric ketene acetal derived from 1,2-bis(2-methylphenyl)ethane-1,2-diol 2a serves as the 2π component

  使用2-甲酰基-4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮4与烯酮缩醛的杂二烯环加成作为关键步骤，已经制备了与α-环柠檬醛有关的各种取代的环己烯。可以通过基于辅助的序列以同手性形式获得关键中间体，其中衍生自1,2-双（2-甲基苯基）乙烷-1，2-二醇2a的C 2对称烯酮缩醛用作2π组分。可以以光学纯的形式回收二醇2a。
• Wallace, Timothy W.; Wardell, Ian; Li, Ke-Dong, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 18, p. 2293 - 2308
  作者：Wallace, Timothy W.、Wardell, Ian、Li, Ke-Dong、Leeming, Peter、Redhouse, Alan D.、Challand, S. Richard

  DOI：——

  日期：——
• The use of homochiral 2-methylene-4,5-diaryl-1,3-dioxolanes as recyclable acetic ester enolate equivalents: Asymmetric synthesis of terpenoids
  作者：Roy Hayes、Ke-Dong Li、Peter Leeming、Timothy W. Wallace

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00887-3

  日期：1997.6

  The alpha-cyclocitral derivatives 5 and 10 are accessible in homochiral form via an auxiliary-based sequence using the heterodiene cycloaddition of a 2-methylene-4,5-diaryl-1,3-dioxolane 1 to 2-formyl-4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-one 2 as the key step. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Stereoselective routes to substituted β-amino carbonyl compounds via heterodiene [4π+2π] cycloadditions of auxiliary-based C2 symmetric ketene acetals
  作者：Peter Leeming、Colin A Ray、Stephen J Simpson、Timothy W Wallace、Richard A Ward

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01523-5

  日期：2003.1

  Heterodiene [4π+2π] cycloadditions of (S,S)-4,5-diaryl-2-methylene-1,3-dioxolanes 1 to a series of β-amido-α,β-unsaturated carbonyl compounds are diastereoselective (d.r.≥4:1). The products can be purified by trituration or crystallisation and hydrolysed with acid to generate the corresponding β-amido carbonyl compounds, the overall sequence effecting an auxiliary-based enantioselective conjugate addition

  （S，S）-4,5-二芳基-2-亚甲基-1,3-二氧戊环1的杂二烯[4π+2π]环加成到一系列β-酰胺基-α，β-不饱和羰基化合物上是非对映选择性的（dr≥ 4：1）。可以通过研磨或结晶纯化产物，并用酸水解以产生相应的β-酰胺基羰基化合物，整个序列实现乙酸烯醇酯的基于辅助的对映选择性共轭加成，从而产生β-氨基酸衍生物。