1-azido-2,3,5,6-tetrafluoro-4-nitrobenzene | 69173-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-azido-2,3,5,6-tetrafluoro-4-nitrobenzene
• 英文别名: 4-azidotetrafluoronitrobenzene
• CAS: 69173-92-8
• 化学式: C₆F₄N₄O₂
• 分子量: 236.085
• InChiKey: ROAOPWZLXLJXON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  60.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-azido-2,3,5,6-tetrafluoro-4-nitrobenzene 在 盐酸 、 tin 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到2,4,5,6-四氟-1,3-苯二胺
  参考文献：
  名称：

  高效合成4-叠氮基四氟苯胺：一种新型光亲和试剂。

  摘要：

  通过使用稳定的氨基甲酸酯中间体的两种不同方法，以65-73％的产率合成了对叠氮基四氟苯胺（1）。第一种方法用2-甲基-2-丙醇或2-（三甲基甲硅烷基）乙醇捕获通过改性库尔修斯重排生成的中间体异氰酸酯，分别形成稳定的氨基甲酸酯2d和2e。苯甲酸2c首先用PCl（5）转化为其酰氯。NaN（3）在丙酮/水中的氯化物置换形成酰基叠氮化物。热重排，然后添加适当的醇，得到氨基甲酸酯。将酸不稳定的氨基甲酸酯2d用HCl / AcOH脱保护，得到1，而需要三氟乙酸将2e脱保护，得到1。在第二种方法中，由五氟硝基苯（3a）分五步合成1，总产率为65％。用NaN（3）将化合物3a转化为4-叠氮基四氟硝基苯（3b），产率为93％，无需进一步纯化即可使用，通过Sn / HCl降低产率为85％，形成1，4-二氨基四氟苯（3c）。由3c用FMOC-Cl和吡啶在EtOAc中以92％的收率形成单-9-芴基甲氧基羰基（FMOC）衍生物3d。在无水条件下用TFA

  DOI：

  10.1021/jo000402p
• 作为产物：
  描述：

  五氟硝基苯 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以93%的产率得到1-azido-2,3,5,6-tetrafluoro-4-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  高效合成4-叠氮基四氟苯胺：一种新型光亲和试剂。

  摘要：

  通过使用稳定的氨基甲酸酯中间体的两种不同方法，以65-73％的产率合成了对叠氮基四氟苯胺（1）。第一种方法用2-甲基-2-丙醇或2-（三甲基甲硅烷基）乙醇捕获通过改性库尔修斯重排生成的中间体异氰酸酯，分别形成稳定的氨基甲酸酯2d和2e。苯甲酸2c首先用PCl（5）转化为其酰氯。NaN（3）在丙酮/水中的氯化物置换形成酰基叠氮化物。热重排，然后添加适当的醇，得到氨基甲酸酯。将酸不稳定的氨基甲酸酯2d用HCl / AcOH脱保护，得到1，而需要三氟乙酸将2e脱保护，得到1。在第二种方法中，由五氟硝基苯（3a）分五步合成1，总产率为65％。用NaN（3）将化合物3a转化为4-叠氮基四氟硝基苯（3b），产率为93％，无需进一步纯化即可使用，通过Sn / HCl降低产率为85％，形成1，4-二氨基四氟苯（3c）。由3c用FMOC-Cl和吡啶在EtOAc中以92％的收率形成单-9-芴基甲氧基羰基（FMOC）衍生物3d。在无水条件下用TFA

  DOI：

  10.1021/jo000402p

文献信息

• Enantioselective Intermolecular Radical C–H Amination
  作者：Li-Mei Jin、Pan Xu、Jingjing Xie、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c10415

  日期：2020.12.9

  noncovalent attractive interactions through fine-tuning of the remote substituents of the D2-symmetric chiral amidoporphyrin ligand. This noncovalent interaction strategy presents a solution that may be generally applicable in controlling reactivity and enantioselectivity in intermolecular radical reactions. The Co(II)-catalyzed intermolecular C-H amination, which operates under mild conditions with the C-H

  自由基反应在有机合成中具有许多固有优势，可能会影响有机分子构建的规划和实践。然而，自由基过程中对映选择性的控制仍然是长期存在的挑战之一。虽然最近在分子内自由基反应方面取得了重大进展，但分子间自由基反应中的不对称诱导的控制仍然提出了具有挑战性的问题。我们在此报告了一种催化方法，该方法通过基于 Co(II) 的金属自由基催化 (MRC) 控制对映选择性以及羧酸酯与有机叠氮化物的分子间自由基 CH 胺化的反应性。成功的关键在于通过微调 D2 对称手性酰胺卟啉配体的远程取代基来最大化非共价吸引力相互作用的催化剂开发。这种非共价相互作用策略提供了一种解决方案，可普遍适用于控制分子间自由基反应的反应性和对映选择性。Co(II) 催化的分子间 CH 胺化反应在温和条件下以 CH 底物为限制试剂，表现出广泛的底物范围和高化学选择性，为获得具有高对映选择性的有价值的手性氨基酸衍生物提供了有效途径。系统的机理研究揭示了基于
• Perfluoroaryl Azide Staudinger Reaction: A Fast and Bioorthogonal Reaction
  作者：Madanodaya Sundhoro、Seaho Jeon、Jaehyeung Park、Olof Ramström、Mingdi Yan

  DOI：10.1002/anie.201705346

  日期：2017.9.25

  Staudinger reaction between perfluoroaryl azides (PFAAs) and aryl phosphines, which occurs readily under ambient conditions. A rate constant as high as 18 m−1 s−1 was obtained between methyl 4‐azido‐2,3,5,6‐tetrafluorobenzoate and methyl 2‐(diphenylphosphanyl)benzoate in CD3CN/D2O. Furthermore, the iminophosphorane product was stable toward hydrolysis and aza‐phosphonium ylide reactions. This PFAA

  我们报道了全氟芳基叠氮化物 (PFAA) 和芳基膦之间的快速施陶丁格反应，该反应在环境条件下很容易发生。在 CD 3 CN/D 2 O中，4-叠氮基-2,3,5,6-四氟苯甲酸甲酯和 2-(二苯基膦酰基)苯甲酸甲酯之间的速率常数高达 18  m -1  s -1 。亚氨基正膦产物对于水解和氮杂鏻叶立德反应是稳定的。这种PFAA施陶丁格反应被证明是一种极好的生物正交反应。PFAA 衍生的甘露糖胺和半乳糖胺成功转化为细胞表面聚糖，并用膦衍生的荧光团缀合牛血清白蛋白进行有效标记。
• Base-catalyzed synthesis of aryl amides from aryl azides and aldehydes
  作者：Sheng Xie、Yang Zhang、Olof Ramström、Mingdi Yan

  DOI：10.1039/c5sc03510d

  日期：——

  Aryl amides are efficiently synthesized from the rearrangement of triazolines, which formed in the base-catalyzed azide–aldehyde cycloaddtion.

  芳基酰胺可以通过三唑烯的重排合成，三唑烯是在碱催化的叠氮化物-醛环加成中形成的。
• <i>N</i>,<i>N</i>-Diethylurea-Catalyzed Amidation between Electron-Deficient Aryl Azides and Phenylacetaldehydes
  作者：Sheng Xie、Olof Ramström、Mingdi Yan

  DOI：10.1021/ol503655a

  日期：2015.2.6

  Experimental data support 1,3-dipolar cycloaddition between DEU-activated enols and electrophilic phenyl azides, especially perfluoroaryl azides, followed by rearrangement of the triazoline intermediate. The activation of the aldehyde under near-neutral conditions was of special importance in inhibiting dehydration/aromatization of the triazoline intermediate, thus promoting the rearrangement to form aryl amides

  脲结构，其中Ñ，Ñ证明-diethylurea（德国）是最有效的，被发现对缺电子的芳基叠氮化物和phenylacetaldehydes之间催化酰胺化反应。实验数据支持DEU活化的烯醇与亲电子的苯基叠氮化物（尤其是全氟芳基叠氮化物）之间的1,3-偶极环加成反应，然后重排三唑啉中间体。在接近中性的条件下，醛的活化在抑制三唑啉中间体的脱水/芳构化，从而促进重排形成芳基酰胺方面特别重要。
• Synthesis of nitrophenyl and fluorophenyl azides and diazides by S _N Ar under phase‐transfer or microwave irradiation: Fast and mild methodologies to prepare photoaffinity labeling, crosslinking, and click chemistry reagents
  作者：Elisa Leyva、Johana Aguilar、Regina M. González‐Balderas、Sarai Vega‐Rodríguez、Silvia E. Loredo‐Carrillo

  DOI：10.1002/poc.4171

  日期：2021.5

  (50°C to 70°C). These procedures could be applied in the preparation of other aryl azides. In the case of substituted pentafluoro benzene (pF), the type of products obtained in each reaction depends on the amount of sodium azide and the strength and position of electron‐withdrawing substituents (COH, COR, COOR, CN, NO2, or F). A discussion on the mechanisms and the products obtained in these SNAr reactions

  介绍了两种快速温和的方法来制备硝基苯基和氟苯基叠氮化物。这些芳基叠氮化物被广泛用作交联，光亲和标记和点击化学试剂。取代的芳基叠氮化物是通过用相转移催化剂（PTC）（例如四氟硼酸四乙铵）（TEATFB）在卤代苯上进行S N Ar取代而制备的，该反应在相当温和的温度（25°C至70°C）下进行了数小时）。此外，还在稍高的温度（50℃至70℃）下在微波辐射下在数分钟内制备芳基叠氮化物。这些程序可用于制备其他芳基叠氮化物。在取代的五氟苯（pF），每个反应中获得的产物类型取决于叠氮化钠的量以及吸电子取代基（COH，COR，COOR，CN，NO 2或F）的强度和位置。讨论了在这些S N Ar反应中的机理和所获得的产物。