17β-[(t-butyldimethylsilyl)oxy]androst-4-en-3-one | 57711-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17β-[(t-butyldimethylsilyl)oxy]androst-4-en-3-one
• 英文别名: Testosterone, 17-O-(t-butyldimethylsilyl)-；(8R,9S,10R,13S,14S,17S)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,13-dimethyl-1,2,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 57711-43-0
• 化学式: C₂₅H₄₂O₂Si
• 分子量: 402.693
• InChiKey: RSOSYYWFEQKUMW-BKWLFHPQSA-N

物化性质

• 沸点：
  460.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2920

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.91
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17β-[(t-butyldimethylsilyl)oxy]androst-4-en-3-one 在 high p-toluenesulfonate content diphenylamine and terephthalaldehyde resin 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 32.0h， 以100%的产率得到睾酮
  参考文献：
  名称：

  二苯胺-对苯二醛树脂-甲苯磺酸盐 (DTRT) 作为四氢吡喃化、四氢吡喃基和甲硅烷基醚的脱保护、酯化和酯交换的有效催化剂

  摘要：

  由于简化的后处理程序、使用回收催化剂和最小化金属反应容器的腐蚀，固体酸催化剂经常用于有机合成。尽管Amberlyst 15、Dowex 50和Nafion NR50等几种强酸性树脂催化剂已被用作催化剂，但它们不适用于对酸敏感的化合物。少数市售的弱酸性树脂如聚（4-乙烯基吡啶对甲苯磺酸盐）[polyPPTS]和聚（4-乙烯基吡啶氯化物）[polyPCl]价格昂贵。我们最近报道了在对甲苯磺酸存在下通过苯胺与对苯二醛缩合获得的苯胺-对苯二醛树脂对甲苯磺酸盐 (ATRT) 作为一种温和的聚合酸性催化剂。作为本研究的延续，制备了疏水性更强的二苯胺对苯二醛树脂对甲苯磺酸酯 (DTRT)，并研究了其在各种反应中的有效性。本文描述了醇的四氢吡喃化、四氢吡喃基和甲硅烷基醚的脱保护、羧酸的酯化以及羧酸酯与醇在 DTRT 和 DTRT(H) 催化下的酯交换的结果 [见下文]。在甲醇 (MeOH) 中的对甲苯磺酸

  DOI：

  10.1080/00304948.2016.1127103
• 作为产物：
  描述：

  睾酮 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 17β-[(t-butyldimethylsilyl)oxy]androst-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Studies on dimethyl-tert-butylsilyl ethers of steroid.

  摘要：

  为了更精确地了解二甲基叔丁基硅氧键的性质，制备了几种类固醇硅醚。通过典型的类固醇衍生物测定了酸催化水解的速率。同时，还描述了3β-羟基-4-雄烯-17-酮的便捷合成方法。

  DOI：

  10.1248/cpb.23.2118

文献信息

• Iron-Catalyzed Chemoselective Reduction of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Alexis Lator、Sylvain Gaillard、Albert Poater、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1002/chem.201800995

  日期：2018.4.17

  An iron‐catalyzed chemo‐ and diastereoselective reduction of α,β‐unsaturated ketones into the corresponding saturated ketones in mild reaction conditions is reported herein. DFT calculations and experimental work underline that transfer hydride reduction is a more facile process than hydrogenation, unveiling the fundamental role of the base.

  本文报道了在温和的反应条件下，铁催化的α，β-不饱和酮的化学和非对映选择性还原为相应的饱和酮。DFT计算和实验工作强调，转移氢化物的还原过程比氢化过程更容易，揭示了碱的基本作用。
• O-Methoxycarbonyl Cyanohydrin as a New Protective Group for Carbonyls
  作者：David Berthiaume、Donald Poirier

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00535-4

  日期：2000.8

  O-Methoxycarbonyl cyanohydrin, a new protective group of carbonyls, was prepared in high yields by an efficient one-step procedure using methyl cyanoformate and a secondary alkylamine at room temperature. Herein, we report efficient methods for the formation and cleavage of the protective group. Also, the ability of different types of carbonyls to be protected and the protective group's behavior under different

  通过高效的一步法，在室温下使用氰基甲酸酯甲酯和仲烷基胺，高产率地制备了O-甲氧羰基氰醇，一种新的羰基保护基团。在此，我们报道了形成和裂解保护基的有效方法。此外，研究了不同类型的羰基被保护的能力以及保护基在不同化学条件下的行为。
• Unexpected formation of <i>O</i>-methoxycarbonyl cyanohydrin showing potential as a protective group of ketones
  作者：Donald Poirier、David Berthiaume、Roch P. Boivin

  DOI：10.1055/s-1999-2859

  日期：1999.9

  A one-step procedure using methyl cyanoformate and a secondary alkylamine was reported to efficiently transform ketones into O-methoxycarbonyl cyanohydrins. This functional group shows interesting potential in protecting group chemistry.

  据报道，使用氰甲酸甲酯和二级烷基胺的一步法能高效地将酮转化为O-甲氧羰基氰醇。这一功能团在保护基化学中显示出有趣的潜在应用。
• Probing the active site of aromatase with 2-methyl-substituted androstenedione analogs
  作者：Mitsuteru Numazawa、Yoko Watari、Keiko Yamada、Nao Umemura、Wakako Handa

  DOI：10.1016/s0039-128x(03)00089-8

  日期：2003.8

  2beta- and 2alpha-methylADs (5 and 6), 19-oxygenated derivatives of compounds 4 and 6, and 2-methyleneAD (17), and we then tested their inhibitory activity as well as their aromatase reaction (aromatization for 2-methyl and 2-methylene analogs or 19-oxygenation for 2,2-dimethyl steroids) with human placental aromatase. 2-Methyl and 2-methylene steroids 5, 6, and 17 were good competitive inhibitors of aromatase

  为了深入了解芳香化酶的雄烯二酮（AD）结合（活性）位点相对于酶催化功能的空间性质，我们合成了2,2-二甲基AD（4），2beta-和2alpha-methylADs（5和6），化合物4和6的19-氧化衍生物以及2-亚甲基AD（17），然后我们测试了它们的抑制活性以及其芳香化酶反应（2-甲基和2-亚甲基类似物的芳构化或19-氧化2,2-二甲基类固醇）与人类胎盘芳香化酶。2-甲基和2-亚甲基类固醇5、6和17是芳香化酶的良好竞争性抑制剂（K（i）= 22-68nM），但与2,2-二甲基类似物4（K（i）= 8.8nM），表明2β-和2α-甲基部分的组合对于形成热力学稳定的抑制剂-芳香酶复杂是必不可少的。一系列2α-甲基类固醇是芳香化酶的良好底物，而2β-甲基类固醇5是极差的底物，而一系列2,2-二甲基类固醇没有作为底物，表明该蛋白的2β-甲基部分2,2-二甲基和2β-甲基类固醇可能会阻止芳香化
• Diisopropylethylamine: An effective catalyst for the introduction of the t-butyldimethylsilyl group
  作者：Luciano Lombardo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99846-0

  日期：1984.1

  The rapid reaction of t-butyldimethylchlorosilane with alcohols catalysed by diisopropylethylamine at room temperature gave high isolated yields of the t-butyldimethylsilyl ethers.

  叔丁基二甲基氯硅烷与二异丙基乙胺在室温下催化的醇快速反应，可得到高分离度的叔丁基二甲基甲硅烷基醚。