papaverine N-oxide | 33520-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: papaverine N-oxide
• 英文别名: Papaverin-N-oxid；3,4-Dimethoxybenzyl-6,7-dimethoxyisoquinoline 2-oxide；1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methyl]-6,7-dimethoxy-2-oxidoisoquinolin-2-ium
• CAS: 33520-96-6
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₅
• 分子量: 355.39
• InChiKey: OJSPDFUTMHVXOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  papaverine N-oxide 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到罂粟碱
  参考文献：
  名称：

  Catalyst and base controlled site-selective sp2 and sp3 direct arylation of azine N-oxides

  摘要：

  Site-selective direct arylation of both sp(2) and sp(3) sites on azine N-oxide substrates is described. The arylation reactions are carried out in either a divergent manner or a sequential manner The sp arylation reaction is applied to the synthesis of the natural products, papaverine and crykonisine, and. rationale for low reactivity of electron-deficient aryl halides is provided. Mechanistic investigations point toward the intimate involvement of the base in the mechanism of these reactions. (C) 2008 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.12.004
• 作为产物：
  描述：

  罂粟碱 在 N-(苯甲酸基)丁二酰亚胺 、 peroxodicarbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以98 %的产率得到papaverine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  使用电化学生成的过氧化二碳酸酯合成芳香族氮氧化物

  摘要：

  电化学产生的绿色平台氧化剂，如过氧化二碳酸盐（PODIC），在可持续化学方面构成了一项改变游戏规则的技术，同时作为电化学析氢中的替代反反应。过氧化二碳酸盐避免了浓过氧化氢溶液的储存和运输。我们在此公开了一种用于喹啉、吡啶和复杂叔胺的N-氧化的有效方法。苯酰氧基琥珀酰亚胺 (POSI) 的使用是获得N-氧化物（28 个实例）且分离收率高达 98% 的决定性因素。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04386

文献信息

• Regioselective Photochemical C-OMe Bond Formation Initiated by One-Electron Transfer and N-OMe Bond Fragmentation in Electron Donor-Acceptor Systems
  作者：Daniel Collado、Ezequiel Perez-Inestrosa

  DOI：10.1002/ejoc.201101595

  日期：2012.3

  Compounds that integrate electron donor–acceptor subunits with N-methoxyisoquinolinium as acceptors and substituted (methoxy)benzenes as donors were synthesized and their luminescent and photochemical properties studied. Photolysis yielded the corresponding photomethoxylation products in a two-step process that involves N–OMe bond scission followed by C–OMe bond formation. Homolysis of the N–OMe bond

  合成了电子供体-受体亚基与 N-甲氧基异喹啉鎓作为受体和取代（甲氧基）苯作为供体的化合物，并研究了它们的发光和光化学性质。光解在两步过程中产生相应的光甲氧基化产物，该过程涉及 N-OMe 键断裂，然后形成 C-OMe 键。N-OMe 键的均裂恢复了芳香族异喹啉核并产生了一个甲氧基自由基，该自由基可以与苯阳离子自由基中所需的环碳原子偶联，从而在由阳离子自由基的自旋密度控制的区域选择性过程中产生产物。这种光处理涉及两种不同的途径：受体的甲氧基化（组分内甲氧基化）或供体的甲氧基化（组分间甲氧基化）。
• Biotransformation of papaverine and in silico docking studies of the metabolites on human phosphodiesterase 10a
  作者：Duaa Eliwa、Mohamed A. Albadry、Abdel-Rahim S. Ibrahim、Amal Kabbash、Kumudini Meepagala、Ikhlas A. Khan、Mona El-Aasr、Samir A. Ross

  DOI：10.1016/j.phytochem.2020.112598

  日期：2021.3

  The metabolism of papaverine, the opium benzylisoquinoline alkaloid, with Aspergillus niger NRRL 322, Beauveria bassiana NRRL 22864, Cunninghamella echinulate ATCC 18968 and Cunninghamella echinulate ATCC 1382 has resulted in O-demethylation, O-methylglucosylation and N-oxidation products. Two new metabolites (4″-O-methyl-β-D-glucopyranosyl) 4'-demethyl papaverine and (4″-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)

  罂粟碱（鸦片苄基异喹啉生物碱）与黑曲霉 NRRL 322、球孢白僵菌 NRRL 22864、棘针杉 ATCC 18968 和棘针杉 ATCC 1382 的代谢导致 O-脱甲基化和甲基氧化产物。两种新代谢物（4"-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基）4'-去甲基罂粟碱和（4"-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基）6-去甲基罂粟碱，（代谢物 5 和 6）连同分离出 4'-O-去甲基罂粟碱（代谢物 1）、3'-O-去甲基罂粟碱（代谢物 2）、6-O-去甲基罂粟碱（代谢物 3）和罂粟碱 N-氧化物（代谢物 4）。代谢物的结构解析主要基于 1D、2D-NMR 分析和 HRMS。这些代谢结果与先前关于罂粟碱和异罂粟碱的植物细胞转化研究以及罂粟碱的微生物代谢一致。使用人磷酸二酯酶 10a (hPDE10a) 晶体对代谢物进行的计算机对接研究表明，与天然配体罂粟碱相比，化合物 4、1、6、3 和 5 具有更好的对
• Efficient photoinduced electron transfer in papaverine N-oxide: Regioselective intramolecular hydroxylation of papaverine as an alternative disconnection for the synthesis of cularine alkaloids
  作者：Rafael Suau、Rodrigo Rico-Gómez、Fernando A. Souto-Bachiller、Lolita de los A. Rodríguez-Rodríguez、Manuel L. Ruíz

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00325-7

  日期：1995.4

  The photochemistry of papaverine N-oxide in polar aprotic and protic solvents has been studied in detail. Complex energy and charge transfer phenomena between chromophores occur in papaverine. Irradiation in protic media results in the formation of an emissive charge transfer state with concomitant intramolecular hydroxylation.

  详细研究了罂粟碱N-氧化物在非质子传递和质子传递溶剂中的光化学反应。罂粟碱中发生发色团之间的复杂的能量和电荷转移现象。质子介质中的辐射导致伴随分子内羟基化的发射电荷转移态的形成。
• Photochemistry and Photophysics of Papaverine N-Oxide
  作者：F. A. Souto-Bachiller、E. Perez-lnestrosa、R. Suau、R. Rico-Gómez、L. A. Rodríguez-Rodríguez、M. E. Coronado-Pérez

  DOI：10.1111/j.1751-1097.1999.tb08296.x

  日期：1999.12

  The photochemistry and photophysics of papaverine N‐oxide in polar aprotic and protic solvents has been studied in detail. Complex energy and charge‐transfer phenomena between chromophores occur in papaverine. New photochemistry for the papaverine N‐oxide system is reported. Irradiation in protic media results in the formation of an emissive charge‐transfer state with ensuing intramolecular hydroxylation

  已详细研究了罂粟碱 N-氧化物在极性非质子和质子溶剂中的光化学和光物理。罂粟碱中发生发色团之间复杂的能量和电荷转移现象。报道了罂粟碱 N 氧化物系统的新光化学。质子介质中的辐照导致形成发射电荷转移状态，随后以高分离产率（75-80%）进行分子内羟基化。
• Pseudobase formation in 2-methylpapaverinium cations and their biotransformation by enzymes of rat liver homogenates in vitro
  作者：Daniela Walterová、Vladimír Preininger、Ladislav Dolejš、František Grambal、Miroslav Kyselý、Ivo Válka、Vilím Šimánek

  DOI：10.1135/cccc19800956

  日期：——

  2-Methylpapaverinium iodide (I), 2'-hydroxymethyl-2-methylpapaverinium iodide (IX), and 2-methyl-3,4-dihydropapaverinium iodide (X. CH₃I) form pseudobase by addition of hydroxide ions to the C(1)=N⁽⁺⁾ bond. 2'-Hydroxymethyl-2-methyl-3,4-dihydropapaverinium iodide (XV) and 2'-hydroxymethyl-2-methyl-9-oxo-3,4-dihydropapaverinium iodide (XVI) react with hydroxide ions in aqueous medium under formation of cyclic pseudobases XVII and XVIII. The equilibrium constants (K_R+) of pseudobase formation have been measured in aqueous ethanol (1 : 1 w/w, 25°C, ionic strength 0.1). The quaternary papaverinium derivatives are metabolized to isoquinilones and carbonyl compounds by means of rat liver enzymes. The role of pseudobases in these biotransformations has been discussed and biogenetic conclusions have been drawn.

  2-甲基罂粟碱碘化物（I），2'-羟甲基-2-甲基罂粟碱碘化物（IX），和2-甲基-3,4-二氢罂粟碱碘化物（X. CH3I）通过将氢氧根离子加到C(1)=N(+)键形成伪碱基。2'-羟甲基-2-甲基-3,4-二氢罂粟碱碘化物（XV）和2'-羟甲基-2-甲基-9-氧代-3,4-二氢罂粟碱碘化物（XVI）在水性介质中与氢氧根离子反应，形成环状伪碱基XVII和XVIII。在水性乙醇（1：1 w/w，25°C，离子强度0.1）中测定了伪碱基形成的平衡常数（KR+）。季铵罂粟碱衍生物通过大鼠肝酶代谢为异喹啉酮和羰基化合物。讨论了伪碱基在这些生物转化中的作用，并得出了生物合成的结论。