2,5-bis(phenylhydroxymethyl)selenophene | 66951-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-bis(phenylhydroxymethyl)selenophene
• 英文别名: [5-[Hydroxy(phenyl)methyl]selenophen-2-yl]-phenylmethanol
• CAS: 66951-03-9
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂Se
• 分子量: 343.284
• InChiKey: SDNYVXCFQFUNJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  499.9±40.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(phenylhydroxymethyl)selenophene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5,10-bis-4-fluorophenyl-15,20-diphenyl-21-thia-23-selenaporphyrin
  参考文献：
  名称：

  水溶性，核心修饰的卟啉是用于光动力疗法的新型，更长波长吸收的敏化剂。二。核心杂原子和中位取代基对生物活性的影响。

  摘要：

  制备了水溶性的，核心修饰的卟啉，并将其评估为用于光动力疗法（PDT）的敏化剂。将芳香族醛添加到2，5-二噻吩并噻吩或-硒烯中，得到二醇3，为内消旋和d，l非对映异构体的近等摩尔混合物，在仔细重结晶后得到单一非对映异构体。使用催化性BF（3）-醚酸酯将吡咯与二醇3缩合，得到双吡咯并硫属元素金属（4）。在BF（3）-醚酸酯存在下将二醇3与4缩合，得到21,23-二卤代原卟啉（5）。在四氯苯醌和催化的BF（3）-醚化物存在下，将二醇3与过量的吡咯和苯甲醛缩合，制得21-噻吩卟啉（6）。在100℃下用浓硫酸将5和6磺化，得到磺化衍生物7-15。双-4-甲氧基-21，用BBr（3）将23-二硫杂卟啉5h和5l脱甲基，然后用溴乙酸乙酯将所得苯酚烷基化。皂化得到21,23-二硫杂卟啉二羧酸盐16和17。21,23-核心修饰的卟啉在对应于21核的比条带I更长的波长处给出了I波段的吸收最大值（λ（最大值）为689-717

  DOI：

  10.1021/jm0103662
• 作为产物：
  描述：

  1,6-diphenylhexa-2,4-diyne-1,6-diol 在 selenium 、 sodium tetrahydroborate 、 silver(I) acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以83%的产率得到2,5-bis(phenylhydroxymethyl)selenophene
  参考文献：
  名称：

  5,10,15,20-内消旋未取代和5,10,15,20-内消旋-21,23 -ditellura / diselena核心修饰的卟啉原的合成：氧化和检测汞（ii）†

  摘要：

  掺入碲和硒的5,10,15,20-内消旋未取代的21,23-二tellura / diselena核修饰的卟啉原（N 2 Te 2和N 2 Se 2），5,10,15,20-内消旋未取代的-21-tellura /塞莱娜芯改性卟啉原（N 3碲和N 3 SE）和完全取代的内消旋β-碳卟啉原（N 2特2，N 2硒2和更高的类似物）通过3 + 1缩合碲的合成/ BF 3-乙酸乙酯或BF 3存在下的亚硒二吡喃及其相应的二醇–甲醇。的内消旋-未被取代的和取代的卟啉原被氧化使用氯醌/ 0.1％含水的FeCl 3在CHCl 3在室温下，得到相应的卟吩和卟啉被进一步降低到相应的二氢卟酚和菌绿素，而完全内消旋取代的卟啉原被发现是Hg 2+的良好配体。通过IR，1 H，13 C，125 Te，77 Se NMR，CHN分析，质谱和单晶XRD表征产物的结构。

  DOI：

  10.1039/c3ra46491a

文献信息

• Novel Core-Modified Expanded Porphyrins with <i>meso</i>-Aryl Substituents:  Synthesis, Spectral and Structural Characterization
  作者：Seenichamy Jeyaprakash Narayanan、Bashyam Sridevi、Tavarekere K. Chandrashekar、Ashwani Vij、Raja Roy

  DOI：10.1021/ja991472k

  日期：1999.10.1

  spectral and structural characterization of meso-aryl sapphyrins and rubyrins containing heteroatoms such as S, O, Se in addition to pyrrole nitrogens are reported. The synthesis of the desired expanded porphyrins has been achieved using a single precursor, the modified tripyrranes containing heteroatoms, through an unprecedented oxidative coupling reaction in moderately good yields. The product distribution

  报道了除吡咯氮外还含有 S、O、Se 等杂原子的内消旋芳基蓝宝石和红宝石的合成、光谱和结构表征。使用单一前体，即含有杂原子的改性三吡喃，通过前所未有的氧化偶联反应以中等良好的产率合成了所需的膨胀卟啉。发现产物分布和分离的产率取决于酸催化剂的性质及其浓度。使用 0.1 当量的酸仅产生 26π 红宝石，而较高浓度的酸产生 18π 卟啉、22π 蓝宝石和 26π 红宝石的混合物。在 oxatripyrrane 的反应中分离出另外两种产物 22π oxasmaragdyrin 和 18π oxacorrole。
• meso-Aryl sapphyrins with heteroatoms; synthesis, characterization, spectral and electrochemical properties
  作者：Alagar Srinivasan、Simi K. Pushpan、Murugaeson Ravi Kumar、Sumeet Mahajan、Tavarekere K. Chandrashekar、Raja Roy、P. Ramamurthy

  DOI：10.1039/a900137i

  日期：——

  The synthesis, characterization and spectral properties of six new meso-aryl core modified sapphyrins are described. An efficient approach involving an acid catalyzed condensation of bithiophene diol 1 and modified tripyrranes 2a–2e allows preparation of the desired meso-aryl sapphyrins in 16–36% yield. The product distribution and the isolated yield were found to be dependent on the nature of the acid catalyst (Lewis acid or protic acid) and its concentration. Protic acid catalyst exclusively gave the expected sapphyrins while two additional products, an 18π tetraphenylporphyrin and a 26π modified rubyrin, were isolated under Lewis acid catalysis. An analysis of proton NMR and absorption spectral data suggests that in free base sapphyrins, the heterocyclic ring opposite to the bithiophene unit is inverted as in N-5 meso-aryl sapphyrin and the degree of inversion is dependent on the nature of the heterocyclic ring. The energy optimized structure calculated from the semi-empirical method substantiates such a conclusion. Protonation of sapphyrins generates respective mono- and dications and the heterocyclic ring retains an inverted structure in contrast to normal N-5 sapphyrins. The triplet excited lifetimes for free base and protonated derivatives are similar both under argon saturated and air equilibrated conditions, indicating that the triplet state quenching by oxygen is minimal. Cyclic voltammetric studies reveal easier reductions and harder oxidations relative to meso-aryl porphyrins and the Δredox observed for 3d suggests significant reduction of the HOMO–LUMO energy gap consistent with the large red shift observed for the Soret band.

  描述了六种新的meso-芳基核心改性萨非林的合成、表征和光谱特性。采用一种高效的方法，通过酸催化的双噻烯二醇1和改性三吡咯烷2a-2e的凝缩反应，可以在16-36%的产率下制备所需的meso-芳基萨非林。产物分布和分离产率依赖于酸催化剂的性质（路易斯酸或质子酸）及其浓度。质子酸催化剂仅产生预期的萨非林，而在路易斯酸催化下则分离出两种额外产物，分别为18π四苯基卟啉和26π改性红色素。对质子NMR和吸收光谱数据的分析表明，在自由碱萨非林中，与双噻烯单元相对的杂环环结构颠倒，类似于N-5 meso-芳基萨非林，而颠倒的程度依赖于杂环的性质。从半经验方法计算得到的能量优化结构证实了这一结论。萨非林的质子化生成相应的单阳离子和双阳离子，而杂环结构保持颠倒，与正常的N-5萨非林形成对比。在氩气饱和和空气平衡条件下，自由碱和质子化衍生物的三重激发寿命相似，表明氧对三重态的淬灭作用很小。循环伏安研究显示，相对于meso-芳基卟啉，萨非林易于还原而难以氧化，3d中观察到的Δ红ox表明HOMO-LUMO能隙显著减少，与Soret带观察到的红移相一致。
• Synthesis of Selenium and Tellurium Core-Modified Azuliporphyrinogens and Benziporphyrinogens and Corresponding Carbaporphyrinoids
  作者：Sohail Ahmad、Anchal Singhal、Kharu Nisa、S. M. S. Chauhan

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00648

  日期：2018.9.17

  The synthesis of selenium and tellurium core-modified carbaporphyrinogens was carried out by the reaction of functional selenophene/tellurophene diols with azulene or a benzitripyrrane in the presence of acid. The products were obtained in moderate yields and were characterized by using 1H and 13C NMR, UV–vis, FT-IR, CV, and HRMS spectroscopic techniques. Further, oxidation of the obtained core-modified

  硒和碲核心修饰的碳卟啉原的合成是在酸存在下，通过功能性硒烯/碲代二醇与和苯并三苯并吡喃反应进行的。产品以中等收率获得，并通过1 H和13 C NMR，UV-vis，FT-IR，CV和HRMS光谱技术进行了表征。此外，在DDQ存在下于CHCl 3中氧化获得的核心修饰的碳卟啉原，以良好的收率得到相应的碳卟啉。如通过使用质子NMR光谱法所证实的那样，苯并卟啉没有显示出环电流或大环芳族的迹象，但是TFA的加入引起了弱亲核指示的形成。
• Synthesis of new tetraphenylporphyrin molecules containing heteroatoms other than nitrogen. I. Tetraphenyl-21,23-dithiaporphyrin
  作者：A. Ulman、J. Manassen

  DOI：10.1021/ja00855a042

  日期：1975.10

  @-pyrrole hydrogens as found in the ' H NMR spectrum at room temperature is almost identical with that found for tetraphenylporphyrin at -80'. Protonation is seen to occur at the nitrogen atoms and the optical spectrum of the conjugate acid is qualitatively similar to that of the conjugate acid of tetraphenylporphyrin. The porphin skeleton plays an important role in many biological and catalytic systems

  描述了四苯基卟啉类似物的一种新的通用合成方法。四苯基-21,23-二硫卟啉以纯形式制备。它的电子光谱以及初步的 X 射线测量表明，中心硫和氮原子在一定程度上超出了分子平面，这有助于在苯基和卟啉平面之间获得比在四苯基卟啉中发现的更小的角度. 在室温下的 1 H NMR 光谱中发现的 @-吡咯氢的化学位移与四苯基卟啉在 -80' 时发现的几乎相同。质子化发生在氮原子处，共轭酸的光谱与四苯基卟啉的共轭酸的光谱在性质上相似。卟啉骨架在许多生物和催化系统中起着重要作用。'.* 四苯基卟啉是一种热稳定的配体，可以根据既定的方法合成。我们之前已经证明，它的金属配合物是氧化脱氢和对称禁止反应的催化剂。”使用这些分子作为催化剂的巨大优势在于，它们的结构可以以可控的方式进行修饰，并且可以跟踪催化活性和结构之间的相关性。已显示催化活性取决于中心金属原子 3 以及对苯基位置的取代基，并且可以发现与溶液中催化剂物理
• Synthesis and Properties of Fused-Ring-Expanded Porphyrins that were Core-Modified with Group 16 Heteroatoms
  作者：Hai-Jun Xu、John Mack、Di Wu、Zhao-Li Xue、Ana B. Descalzo、Knut Rurack、Nagao Kobayashi、Zhen Shen

  DOI：10.1002/chem.201200956

  日期：2012.12.21

  applications. The scope for further fine‐tuning of these optical properties based on additional structural modifications, such as the incorporation of fused benzene rings to form ABAB structures by using a thiophene precursor with a fused bicyclo[2.2.2]octadiene ring and the introduction of various substituents onto the meso‐phenyl rings, is also examined.

  据报道，合成了一系列新型的核心修饰和稠合环膨胀的四苯基卟啉。使用理论计算，磁圆二向色性（MCD）和荧光光谱测量来分析用16族氧，硫，硒和碲原子进行的核修饰对卟啉的光学性质和电子结构的影响。观察到Q和B谱带明显的红移和加速的系统间交叉速率，因此使这些化合物潜在地适合于各种应用。基于其他结构修饰，例如通过使用噻吩前体与稠合双环[2.2]并入稠合苯环以形成ABAB结构，可以进一步微调这些光学性质。还研究了内消旋-苯环。