(R_S)-3-bromo-1-(p-tolylsulfinyl)butan-2-one | 503830-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R_S)-3-bromo-1-(p-tolylsulfinyl)butan-2-one
• 英文别名: 3-bromo-1-[(R)-p-tolylsulfinyl]butan-2-one；(S/R,S_R)-1-(p-tolylsulfinyl)-3-bromobutan-2-one；(S_R)-1-(p-tolylsulfinyl)-3-bromobutan-2-one；3-Bromo-1-[(R)-4-methylbenzene-1-sulfinyl]butan-2-one；3-bromo-1-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]butan-2-one
• CAS: 503830-53-3
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₂S
• 分子量: 289.193
• InChiKey: SNZYZWKFXKLMIM-NZDRZINCSA-N

物化性质

• 沸点：
  417.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_S)-3-bromo-1-(p-tolylsulfinyl)butan-2-one 在 溴代叔丁烷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学拆分从手性非外消旋α-溴α'-亚磺酰基酮中高度对映选择性地获得α-二苄基氨基酮：(2R,1'S)-2-[1-(二苄基氨基)烷基]环氧乙烷的合成

  摘要：

  以 α-溴 α'-(R)-亚磺酰基酮的两种差向异构体的混合物为起始原料，通过原位取代-差向异构化的组合，实现了对映体纯 α-二苄基氨基 α'-亚磺酰基酮的新型高效合成动态动力学分辨率 (DKR)。已经检查了反应的范围，并以良好的收率和优异的非对映选择性获得了四种不同取代的 α-(S)-二苄基氨基 α'-(R)-亚磺酰基酮。这些衍生物的效用通过高度立体选择性合成的顺-(2R, 1'S)-2-(1-二苄基氨基烷基)环氧乙烷进一步说明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001403
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸甲酯 、 (R)-(+)-甲基对甲苯砜 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到(R_S)-3-bromo-1-(p-tolylsulfinyl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性非外消旋α-溴-α'-亚磺酰基酮与醛的Reformatsky型反应。对映体纯的2-甲基-1,3-二醇部分的合成。

  摘要：

  手性非外消旋的α-溴-α'-亚磺酰基酮在Reformatsky型反应中与SmI（2）存在下与醛反应，从而给出具有出色的非对映选择性的相应加合物。Reformatsky加合物的进一步还原以优异的产率和非对映选择性提供了抗和顺-2-甲基-1,3-二醇部分。

  DOI：

  10.1021/ol027223+

文献信息

• A Route to “all-cis” 2-Methyl-6-Substituted Piperidin-3-ol Alkaloids from syn-(2R,1′S)-2-(1-Dibenzylaminomethyl)epoxide: Rapid Total Synthesis of (+)-Deoxocassine
  作者：Pierre-Yves Géant、Jean Martínez、Xavier J. Salom-Roig

  DOI：10.1002/ejoc.201101333

  日期：2012.1

  to the synthesis of two cis-2-methyl-6-substituted piperidin-3-ols is described. syn-(2R,1′S)-2-(1-Dibenzylaminomethyl) epoxide (13) was used as common building block. The key step involved oxirane ring opening of 13 by the nucleophilic lithium aza-enolate of hydrazones 12a and 12b. Subsequent hydrazone hydrolysis and intramolecular reductive amination afforded the alkaloid (+)-deoxocassine and a new

  描述了导致合成两个顺-2-甲基-6-取代的哌啶-3-醇的一般策略。syn-(2R,1'S)-2-(1-Dibenzylaminomethyl) epoxide (13) 用作常见的结构单元。关键步骤涉及腙12a和12b的亲核氮杂-烯醇锂使13的环氧乙烷开环。随后的腙水解和分子内还原胺化以良好的产率提供了生物碱 (+)-deoxocassine 和该物质的新 C-6 乙基类似物。
• A New Access to Enantiopuresyn- andanti-2-Methyl-1,3-diol Moieties from Chiral Nonracemic α-Bromo α′-Sulfinyl Ketones Promoted by Samarium Diiodide
  作者：Françoise Colobert、Michel Obringer、Guy Solladié

  DOI：10.1002/ejoc.200500782

  日期：2006.3

  sequence that involves a SmI2-promoted stereoselective Reformatsky addition of chiral nonracemic α-bromo α′-sulfinyl ketones to various aldehydes followed by stereoselective reduction of the Reformatsky adduct. The absolute configuration of the products was determined by comparison with literature data and by 1H NMR NOESY experiments. The observed stereoselectivities can be explained in terms of a boat

  合成和反 2-甲基-1,3-二醇已通过两步序列制备，该序列涉及 SmI2 促进的立体选择性重组，将手性非外消旋 α-溴 α'-亚磺酰基酮与各种醛加成，然后立体选择性还原Reformatsky 加合物。通过与文献数据和 1 H NMR NOESY 实验比较确定产物的绝对构型。观察到的立体选择性可以用船过渡态来解释。醛的功能化和手性亚砜的去除或转化将使这种方法能够应用于生物活性分子的全合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• A Divergent Synthetic Strategy Based on the Regioselective Reductive Ring-Opening of a Cyclic 1,2-p-Methoxybenzylidene Acetal
  作者：Xavier Salom-Roig、Pierre-Yves Géant、Jean Martínez、Lou Rocard

  DOI：10.1055/s-0031-1289746

  日期：2012.4

  precursors for the synthesis of a fully protected syn-3-amino-2-hydroxybutanoic acid and an N-benzyl 2-hydroxymethyl­aziridine. sulfoxides - diols - protecting groups - neighboring-group effects - regioselectivity

  由α-溴-α经五步获得（1 S）-N，N-二苄基-1-[（4 R）-2-（4-甲氧基苯基）-1,3-二氧戊环-4-基]乙胺′-（R）-亚磺酰基酮，用作合成对-甲氧基苄基保护的伯醇和仲醇，（2 R，3 S）-3-（二苄氨基）-2-[（4-甲氧基苄基）氧基]丁烷-1-醇和（2 R，3 S）-3-（苄基氨基）-1-[（4-甲氧基苄基）氧基]丁烷-2-醇。这些醇可进一步利用作为前体用于完全保护的合成顺式-3-氨基-2-羟基丁酸和Ñ-苄基2-羟基甲基氮丙啶。 亚砜-二醇-保护基-邻基效应-区域选择性
• Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Structures from α‐Bromo α’‐Sulfinyl Ketones
  作者：Xavier J. Salom‐Roig

  DOI：10.1002/ejoc.202201020

  日期：2022.11.7

  α-Bromo-α’-(R)-sulfinylketones, optically pure only at the sulfur atom, hold great potential as precursors of enantiopure chiral functionalized arrangements by the stereospecific formation of nitrogen, oxygen, sulfur and carbon-carbon bonds.

  α-溴-α'-( R )-亚磺酰基酮，仅在硫原子处为光学纯，通过氮、氧、硫和碳-碳键的立体定向形成，具有作为对映纯手性功能化排列前体的巨大潜力。
• Stereoselective divergent synthesis of 1,2-aminoalcohol-containing heterocycles from a common chiral nonracemic building block
  作者：Pierre-Yves Géant、Erwann Grenet、Jean Martínez、Xavier J. Salom-Roig

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.11.008

  日期：2016.1

  gamma-N,N-Dibenzylamino-beta-hydroxysulfoxide 1 proved to be an excellent chiral building block for the synthesis of a range of 1,2-amino alcohol-containing heterocycles. Thus, I was converted into 4,5-disubstuted oxazolidin-2-one 4 and aminoepoxides 2 and 3. Aminoepoxide 2 proved to be an excellent precursor to access oxazolidin-2-one 5 and azetidin-3-ol 6. Finally, 2 was used as a key intermediate that allowed the development of a divergent strategy to access cis-2-methyl-6-substituted piperidin-3-ol alkaloids. (+)-Deoxocassine 7 and a C-6 ethyl analogue 8 were prepared to illustrate this approach and to demonstrate that this strategy should be adaptable to the production of other members of this alkaloid family. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.