(S)-tert-butyl 4-cyano-2-(diphenylmethyleneamino)butanoate | 271601-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-tert-butyl 4-cyano-2-(diphenylmethyleneamino)butanoate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-(benzhydrylideneamino)-4-cyanobutanoate
• CAS: 271601-28-6
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₂
• 分子量: 348.445
• InChiKey: OCXRLESNBXELBD-IBGZPJMESA-N

物化性质

• 沸点：
  475.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl 4-cyano-2-(diphenylmethyleneamino)butanoate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 L-鸟氨酸盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  手性季铵盐催化的高度对映选择性迈克尔反应。通过（S）-鸟氨酸和手性2-环己烯酮的不对称合成进行说明。

  摘要：

  [分子式：见正文]手性季铵盐1a和1b的使用使对映选择性Michael反应成为可能，该反应已应用于（S）-鸟氨酸（2）和手性2-环己烯酮6的不对称合成。

  DOI：

  10.1021/ol0056527
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸叔丁酯盐酸盐 在 O-(9)-allyl-N-(anthracene-9-yl)methylcinchonidinium bromide 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 4.0h， 生成 (S)-tert-butyl 4-cyano-2-(diphenylmethyleneamino)butanoate 、 1,1-dimethylethyl 4-cyano-(2R)-[(diphenylmethylene)amino]butanoate
  参考文献：
  名称：

  球磨机中席夫碱的不对称相转移催化烷基化制备手性氨基酯

  摘要：

  在球磨机中在碱性条件下进行席夫碱的不对称烷基化。甘氨酸的起始席夫碱是通过在没有溶剂的情况下将受保护的甘氨酸盐酸盐和二苯甲酮亚胺研磨而制备的。然后在KOH存在下，在球磨机中使席夫碱与卤代衍生物反应。通过添加衍生自辛可尼定的手性铵盐，该反应在相转移催化条件下不对称进行，获得了出色的收率，对映体过量高达75％。因为使用了等摩尔量的原料，所以大大简化了纯化。

  DOI：

  10.1002/chem.201102885

文献信息

• [EN] CYCLOPROPENIMINE CATALYST COMPOSITIONS AND PROCESSES<br/>[FR] COMPOSITIONS CATALYTIQUES À BASE DE CYCLOPROPÉNIMINE ET PROCÉDÉS
  申请人：UNIV COLUMBIA

  公开号：WO2013059118A1

  公开（公告）日：2013-04-25

  The present invention provides, inter alia, a cyclopropenimine Brønsted base catalyst and a cyclopropenimine scaffold for use as a Brønsted base catalyst. This cyclopropenimine has the structure (100). Methods for making such a cyclopropenimine are also provided. Further provided are processes for carrying out an organic synthetic reaction and processes for catalyzing a proton transfer reaction enantioselectively using such a cyclopropenimine Brønsted base catalyst.

  本发明提供了环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂和用作Brønsted碱催化剂的环丙烯亚胺骨架，其中该环丙烯亚胺具有结构（100）。还提供了制备这种环丙烯亚胺的方法。此外，还提供了进行有机合成反应的方法以及利用这种环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂对质子转移反应进行对映选择性催化的方法。
• Enantioselective solution- and solid-phase synthesis of glutamic acid derivatives via Michael addition reactions
  作者：Martin J. O'Donnell、Francisca Delgado、Esteban Domı́nguez、Jesús de Blas、William L. Scott

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00116-1

  日期：2001.4

  base ester derivatives to Michael acceptors either in solution (56–89% e.e.) or on solid-phase (34–82% e.e.) gave optically active unnatural α-amino acid derivatives. The reaction was conducted in the presence of chiral, non-racemic quaternary salts derived from the cinchona alkaloids using neutral, non-ionic phosphazene bases.

  在溶液中（56-89％ee）或固相（34-82％ee）上的Schiff碱酯衍生物的对映体选择性共轭加成反应，得到光学活性的非天然α-氨基酸衍生物。使用中性非离子磷腈碱，在衍生自金鸡纳生物碱的手性，非外消旋季盐存在下进行反应。
• Structure–activity relationship studies of cyclopropenimines as enantioselective Brønsted base catalysts
  作者：Jeffrey S. Bandar、Alexandre Barthelme、Alon Y. Mazori、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1039/c4sc02402h

  日期：——

  New insights aid in the understanding and design of cyclopropenimine-based asymmetric catalysts.

  新的见解有助于理解和设计基于环丙烯亚胺的不对称催化剂。
• Expanding the Toolbox of Heterogeneous Asymmetric Organocatalysts: Bifunctional Cyclopropenimine Superbases for Enantioselective Catalysis in Batch and Continuous Flow
  作者：Costanza Leonardi、Arianna Brandolese、Lorenzo Preti、Olga Bortolini、Eleonora Polo、Paolo Dambruoso、Daniele Ragno、Graziano Di Carmine、Alessandro Massi

  DOI：10.1002/adsc.202100757

  日期：2021.12.21

  A strategy for the immobilization of chiral 2,3-bisaminocyclopropenium salt (pre-catalyst) onto polystyrene and silica supports is presented together with a suitable procedure for the conversion into the corresponding cyclopropenimine superbase catalysts. The activity and recyclability of polystyrene- and silica-supported cyclopropenimines were initially tested under batch conditions in a model Michael

  将手性 2,3-双氨基环丙烯盐（预催化剂）固定在聚苯乙烯和二氧化硅载体上的策略以及用于转化为相应环丙烯亚胺超强碱催化剂的合适程序。聚苯乙烯和二氧化硅负载的环丙烯亚胺的活性和可回收性最初是在分批条件下在迈克尔加成模型中测试的，检测出可比较的效率，但后者多相催化剂具有优异的稳定性（5 个循环，累积 TON 为 27.1）。在甘氨酸亚胺与不同迈克尔受体的反应中，优选的二氧化硅负载的环丙烯亚胺的表现与可溶性对应物非常相似（48-92% 产率；60-98% ee)，它可以用作制造固定床中反应器（耐压不锈钢柱）的填充材料。连续流实验具有令人满意的长期稳定性（运行 24 小时），转换效率和对映选择性不变。
• Chiral Octahedral Complexes of Cobalt(III) as “Organic Catalysts in Disguise” for the Asymmetric Addition of a Glycine Schiff Base Ester to Activated Olefins
  作者：Victor I. Maleev、Michael North、Vladimir A. Larionov、Ivan V. Fedyanin、Tatyana F. Savel'yeva、Margarita A. Moscalenko、Alexander F. Smolyakov、Yuri N. Belokon

  DOI：10.1002/adsc.201400091

  日期：2014.5.26

  complexes of cobalt(III) prepared from Schiff bases derived from chiral diamines and salicylaldehydes were shown to be efficient catalysts of the benchmark asymmetric phase‐transfer Michael addition of nine activated olefins to O’Donnell’s substrate. The reaction products had enantiomeric purities of up to 96%. DFT calculations were invoked to rationalize the stereochemistry of the addition.

  由手性二胺和水杨醛衍生的席夫碱制备的立体化学惰性且带正电荷的钴（III）手性配合物是基准的不对称相转移迈克尔的有效催化剂，该反应将9种活化烯烃加成到O'Donnell的底物上。反应产物的对映体纯度高达96％。调用DFT计算以合理化添加物的立体化学。