triethylsilylphenylethyne | 4131-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethylsilylphenylethyne
• 英文别名: triethyl(phenylethynyl)silane；triethylsilyl(phenyl)acetylene；Triethylsilyl phenylacetylene；triethyl(2-phenylethynyl)silane
• CAS: 4131-43-5
• 化学式: C₁₄H₂₀Si
• 分子量: 216.398
• InChiKey: KQSHVSCLGYGMDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethylsilylphenylethyne 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 苯乙炔
  参考文献：
  名称：

  Rates of base cleavage of X·C₆H₄·[CC]_n·MEt₃compounds (n= 2 and 3, M = Si and Ge), and their significance for theories of substituent effects

  摘要：

  采用分光光度法测量了 29·6 °C 的甲醇碱水溶液对 X·C6H4·[CC]n·MEt3 化合物（n= 2 和 3，M = Si 和 Ge）的裂解速率。随着n的增加，裂解的容易程度增加；例如，对于 n= 1、2 和 3 的 C6H5·[CC]n·SiEt3 化合物，近似相对速率为 1 : 240 : 4100。 锗化合物的反应性低于相应的硅化合物。 X 的裂解速率·C6H4·[CC]3·SiEt3 化合物，其中 X =p-OMe、H、p-F、m-Br 和 p-NO2 与简单的 Hammett 取代基常数 σ 密切相关，该常数通常指涉及之间距离明显更小的反应取代基X和反应位点。这对取代基效应处理的有效性产生了一些疑问，取代基效应涉及分为（a）场效应，仅取决于取代基位点和反应位点之间的距离，以及（b）共振效应，取决于取代基位点和反应位点之间的共轭有效性。网站。根据一种此类处理（由 Dewar 和 Grisdale 进行）计算的取代基常数不如所研究的裂解的 σ 常数令人满意。

  DOI：

  10.1039/j29710000127
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 正丁基锂 、 三乙基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到triethylsilylphenylethyne
  参考文献：
  名称：

  首次非均相，无配体和无盐的Larock吲哚合成

  摘要：

  报道了一种使用多相钯催化剂进行Larock吲哚和苯并呋喃合成的新的无配体和无盐方法。在优化反应条件之后，对于各种结构，已经获得了良好的分离产率。回收研究表明，钯催化剂可以方便地回收和再利用。钯催化剂的反应和回收可以在没有空气的情况下在空气中进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900386

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Carbon–Silicon Bond Activation for Synthesis of Benzosilole Derivatives
  作者：Masahiro Onoe、Katsuaki Baba、Yoonjoo Kim、Yusuke Kita、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja3096174

  日期：2012.11.28

  2-trimethylsilylphenylboronic acid with internal alkynes is developed for the synthesis of 2,3-disubstituted benzosilole derivatives. A range of functional groups, encompassing ketones, esters, amines, aryl bromides, and heteroarenes, are compatible, which provides rapid access to diverse benzosiloles. Sequential 2-fold coupling enables modular synthesis of asymmetrically substituted 1,5-dihydro-1,5-disila-s-indacene

  开发了铑催化的 2-三甲基甲硅烷基苯基硼酸与内部炔烃的偶联反应，用于合成 2,3-二取代的苯并硅氧烷衍生物。包括酮、酯、胺、芳基溴化物和杂芳烃在内的一系列官能团是相容的，从而可以快速获得各种苯并硅氧烷。顺序 2 倍偶联能够模块化合成不对称取代的 1,5-dihydro-1,5-disila-s-indacene，这是一种有机电子学中的 π 扩展分子。就机理而言，该反应涉及三烷基甲硅烷基中的 C(烷基)-Si 键的断裂，这通常需要极其苛刻的活化条件。包括取代基影响在内的机理研究表明，C-Si 键断裂不会通过超配位硅物种进行，而是通过铑介导的活化过程。还证明了该反应在 Si-手性苯甲硅烷的催化不对称合成中的潜在用途。
• A Free-Radical-Promoted Stereospecific Decarboxylative Silylation of α,β-Unsaturated Acids with Silanes
  作者：Lizhi Zhang、Zhaojia Hang、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1002/anie.201509537

  日期：2016.1.4

  acrylic and propiolic acids with silanes was developed. This reaction represents the first example of decarboxylative CSi bond formation and provides an efficient and convenient approach to various synthetically useful alkenyl and alkynyl organosilicon compounds through the reaction of α,β‐unsaturated acids with silanes. Spin‐trapping and EPR experiments support a radical addition/elimination process

  开发了丙烯酸和丙酸与硅烷的立体定向脱羧甲硅烷基化反应。该反应代表了脱羧CSi键形成的第一个例子，并通过α，β-不饱和酸与硅烷的反应为各种合成有用的烯基和炔基有机硅化合物提供了一种有效而便捷的方法。诱捕和EPR实验支持彻底的添加/消除过程。
• Catalytic Decarboxylation of Silyl Alkynoates to Alkynylsilanes
  作者：Takahiro Kawatsu、Keiya Aoyagi、Yumiko Nakajima、Jun-Chul Choi、Kazuhiko Sato、Kazuhiro Matsumoto

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00433

  日期：2020.8.24

  silyl alkynoate in N,N-dimethylformamide (DMF) at 80 °C in the presence of catalytic amounts of CuCl and PCy3 produced the corresponding alkynylsilane in excellent yield. The copper-catalyzed decarboxylation proceeded smoothly with low catalyst loadings (0.5 mol % of CuCl and 1.0 mol % of PCy3) under mild reaction conditions and is easily scalable to gram quantities.

  在这里，我们描述了一种用于制备炔基硅烷的脱羧方法。在催化量的CuCl和PCy 3的存在下，于80°C在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中处理炔基硅烷基酯，可以以优异的产率得到相应的炔基硅烷。铜催化的脱羧反应在温和的反应条件下以较低的催化剂负载量（0.5 mol％的CuCl和1.0 mol％的PCy 3）平稳进行，并且易于扩展至克量。
• A Dual CuH- and Pd-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Highly Substituted 1,3-Dienes
  作者：Chuan-Jin Hou、Alexander W. Schuppe、James Levi Knippel、Anton Z. Ni、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03324

  日期：2021.11.19

  synthetic chemistry. Herein, we report a method for the stereoselective hydroalkenylation of alkynes, utilizing readily available enol triflates. We leveraged an in situ-generated and geometrically pure vinyl-Cu(I) species to form the Z,Z- or Z,E-1,3-dienes in excellent stereoselectivity and yield. This approach allowed for the synthesis of highly substituted Z-dienes, including pentasubstituted 1,3-dienes

  共轭二烯是合成化学中的通用结构单元和普遍的子结构。在此，我们报告了一种利用容易获得的烯醇三氟甲磺酸酯对炔烃进行立体选择性加氢烯基化的方法。我们利用原位生成的几何纯乙烯基-Cu(I)物种以优异的立体选择性和产率形成Z , Z - 或Z , E -1,3-二烯。这种方法可以合成高度取代的Z-二烯，包括五取代的1,3-二烯，这些物质很难通过现有方法制备。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of 2,3-Disubstituted 5-Azaindoles via Heteroannulation Reaction and of 2-Substituted 5-Azaindoles through Domino Sila-Sonogashira/5-Endo Cyclization
  作者：Marion Livecchi、Géraldine Calvet、Frédéric Schmidt

  DOI：10.1021/jo300481s

  日期：2012.6.1

  A general and efficient procedure for the synthesis of 2,3-disubstituted 5-azaindoles through the palladium-catalyzed heteroannulation of 4-acetamido-3-iodopyridines and diaryl-, dialkyl-, or arylalkylalkynes is described along with a study of the reaction regioselectivity. The preparation of 2-monosubstituted 5-azaindoles via sila-Sonogashira/5-endo cyclization is also reported. These methods allowed

  描述了通过钯催化的4-乙酰氨基-3-碘吡啶和二芳基，二烷基或芳基烷基炔烃的异环合成2,3-二取代的5-氮杂吲哚的一般有效方法，以及对反应区域选择性的研究。 。还报道了通过sila-Sonogashira / 5-endo环化制备2-单取代的5-氮杂吲哚。这些方法使我们能够以高收率制备36种不同取代的5-氮杂吲哚。