2-(4-methoxyphenyl)-1-tosylaziridine | 155721-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-1-tosylaziridine
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenyl)-N-p-toluenesulfonylaziridine；Aziridine, 2-(4-methoxyphenyl)-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-；2-(4-methoxyphenyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridine
• CAS: 155721-36-1
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃S
• 分子量: 303.382
• InChiKey: XEPJOTWXDSDPEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  462.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.285±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-1-tosylaziridine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以88%的产率得到N-(2-(4-methoxyphenyl)-2-oxoethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  A mild and efficient procedure for the oxidation of epoxides and aziridines using cerium(IV) ammonium nitrate and NBS

  摘要：

  The CAN and NBS combination has been used for the first time for the synthesis of versatile alpha-hydroxy ketones and alpha-amino ketones from oxiranes/aziridines, respectively, in excellent yields. This method is a direct, one-pot, synthesis under mild conditions using acetonitrile-water (9:1) as solvent. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.04.008
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(4-methoxyphenyl)-1-tosylaziridine 在 (S)-联萘(3,5-二甲苯基)膦 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 BF₄^(1-)*C₂₁H₂₄N₃O⁽¹⁺⁾ 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-1-tosylaziridine
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳/铜协同催化实现的氮丙啶的动力学拆分：碳剂量控制的化学转换能力

  摘要：

  催化动力学拆分（KR）和动态动力学不对称转化（DyKAT）是获取原料和反应产物的手性立体异构体的替代途径和补充途径。因此，用于动力学控制方法的高效手性催化系统的开发一直是不对称合成的关键之一。N-杂环卡宾（NHC）/铜协同催化作用通过与异黄酮衍生的Enals进行[3 + 3]环化，使外消旋N-甲苯磺酰氮丙啶具有高效的KR和DyKAT，从而导致高度对映体富集的N-甲苯磺酰氮丙啶衍生物（高达99％以上）ee）和具有高结构多样性和立体选择性（最大> 95：5 dr，> 99％的螺环吲哚衍生物的大型文库）ee）。机理研究表明，NHC可以可逆地与铜催化剂结合，而不会损害其催化活性并调节铜络合物的催化活性，从而在KR和DyKAT之间切换化学选择。

  DOI：

  10.1002/anie.202013679

文献信息

• Development of the Copper-Catalyzed Olefin Aziridination Reaction
  作者：David A. Evans、Mark T. Bilodeau、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja00086a007

  日期：1994.4

  Soluble Cu(1) and Cu(I1) triflate and perchlorate salts are efficient catalysts for the aziridination of olefins employing (N-@-tolylsulfonyl)imino)phenyliodinane, PhI=NTs, as the nitrene precursor. Electron-rich as well as electron-deficient olefins undergo aziridination with this reagent in 55-958 yields, at temperatures ranging from -20 OC to +25 OC. The catalyzed nitrogen atom-transfer reaction

  可溶性 Cu(1) 和 Cu(I1) 三氟甲磺酸盐和高氯酸盐是使用（N-@-甲苯磺酰基）亚氨基）苯基碘烷（PhI=NTs）作为氮烯前体的烯烃氮丙啶化反应的有效催化剂。在 -20 OC 至 +25 OC 的温度范围内，富电子和缺电子烯烃与该试剂发生氮丙啶化反应，产率为 55-958。还开发了催化氮原子转移反应生成烯醇硅烷和甲硅烷基乙烯酮缩醛，以提供 α-氨基酮的简便合成。发现其他金属配合物在催化反应方面效果较差，而 PhI=NTs 被证明优于其他亚氨基供体作为氮烯前体。在极性非质子溶剂如 MeCN 和 MeNO 2 中反应速率和产率提高。对顺式和反式双取代烯烃的氮丙啶化反应的立体定向性进行了评估，发现它依赖于催化剂和底物。单和双取代烯烃对之间的分子间竞争实验表明，反应的烯烃选择性曲线与所用铜催化剂的氧化态无关。得出的结论是，在所用条件下，这些反应是通过 2+ 催化剂氧化态进行的。
• Designed To React: Terminal Copper Nitrenes and Their Application in Catalytic C−H Aminations
  作者：Julian Moegling、Alexander Hoffmann、Fabian Thomas、Nicole Orth、Patricia Liebhäuser、Ulrich Herber、Robert Rampmaier、Julia Stanek、Gerhard Fink、Ivana Ivanović-Burmazović、Sonja Herres-Pawlis

  DOI：10.1002/anie.201713171

  日期：2018.7.16

  Heteroscorpionate ligands of the bis(pyrazolyl)methane family have been applied in the stabilisation of terminal copper tosyl nitrenes. These species are highly active intermediates in the copper‐catalysed direct C−H amination and nitrene transfer. Novel perfluoroalkyl‐pyrazolyl‐ and pyridinyl‐containing ligands were synthesized to coordinate to a reactive copper nitrene centre. Four distinct copper

  双（吡唑基）甲烷家族的异蝎子酸酯配体已被用于稳定铜甲苯磺腈的末端。这些物质是铜催化的直接CHH胺化和腈转移中的高活性中间体。合成了新的含全氟烷基吡唑基和吡啶基的配体，以与反应性的铜氮烯中心配位。通过与SO 2 t反应，在低温下制备了四种不同的甲苯磺酰基铜腈BuPhINTs和铜（I）乙腈络合物。关于膦的亚胺化和苯乙烯的叠氮化，已经阐明了它们的化学计量反应性。通过高度着色物质的UV / Vis光谱研究了铜氮烯的形成和热衰变。此外，还通过冷冻UHR-ESI质谱和DFT计算研究了这些化合物。此外，已经开发了一种温和的催化程序，其中铜亚硝基前体能够实现环己烷和甲苯的CH氨化以及苯乙烯的叠氮化。
• Double Functionalization of Styrenes by Cu-Mediated Assisted Tandem Catalysis
  作者：Daichi Kawauchi、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/ejoc.201900088

  日期：2019.3.14

  Various C–C and C‐X bonds could be formed by double functionalization of olefins featuring Cu‐mediated assisted tandem catalysis. Furthermore, one‐pot indoline syntheses with o‐bromostyrenes as an application could be achieved.

  通过具有铜介导的辅助串联催化作用的烯烃的双重官能化，可以形成各种C–C和C–X键。此外，可以实现与邻溴苯乙烯的一锅二氢吲哚合成。
• 一种手性噁唑烷类化合物及其制备方法
  申请人：安徽师范大学

  公开号：CN107573335A

  公开（公告）日：2018-01-12

  本发明公开了一种手性噁唑烷类化合物及其制备方法，属于有机合成和药物化学技术领域。所述制备方法包括将一价铜盐和手性双膦配体组成的催化剂体系，在5℃～23℃的温度下，催化醛与取代的外消旋N‑磺酰基吖丙啶发生不对称环化反应，合成手性噁唑烷类化合物。本发明能以催化的不对称环化的方式制备手性噁唑烷类化合物，具有反应原料简单易得，反应条件温和，产物结构类型丰富，产率和立体选择性高的特点，具有广阔的应用前景。
• ENZYME-CATALYZED ENANTIOSELECTIVE AZIRIDINATION OF OLEFINS
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US20160222423A1

  公开（公告）日：2016-08-04

  The present invention provides methods for catalyzing the conversion of an olefin to a compound containing one or more aziridine functional groups using heme enzymes. In certain aspects, the present invention provides a reaction mixture for producing an aziridination product, the reaction mixture comprising of an olefinic substrate, a nitrene precursor, and a heme enzyme. In other certain aspects, the present invention provides a method for producing an aziridination product comprising providing an olefinic substrate, a nitrene precursor, and a heme enzyme; and admixing the components in a reaction for a time sufficient to produce an aziridine product. In other aspects, the present invention provides heme enzymes including variants and fragments thereof that are capable of carrying out in vivo and in vitro olefin aziridination reactions. Expression vectors and host cells expressing the heme enzymes are also provided by the present invention.

  本发明提供了利用血红素酶催化烯烃转化为含有一个或多个氮杂环丙烷官能团的化合物的方法。在某些方面，本发明提供了用于生产氮杂环丙烷产物的反应混合物，该反应混合物包括烯烃底物、氮烯前体和血红素酶。在其他某些方面，本发明提供了一种生产氮杂环丙烷产物的方法，包括提供烯烃底物、氮烯前体和血红素酶；并将这些组分混合在反应中，以产生氮杂环丙烷产物所需的时间。在其他方面，本发明提供了包括能够在体内和体外进行烯烃氮杂环丙烷化反应的血红素酶及其变体和片段。本发明还提供了表达载体和表达血红素酶的宿主细胞。