3-endo-hydroxy-1,8-cineole | 118013-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 3-endo-hydroxy-1,8-cineole
• 英文别名: (1S,4R,5R)-1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo[2.2.2]octan-5-ol；(1S)-5α-hydroxy-1,8-cineole；3-exo-hydroxy-1,8-cineol；(1S,3R,4R)-3-hydroxycineole；3α-hydroxycineole
• CAS: 118013-28-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: WHIKIYRWRMRQNK-MRTMQBJTSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C
• 沸点：
  250.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-endo-hydroxy-1,8-cineole 在 3 A molecular sieve 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 以78%的产率得到(1RS,4RS)-1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo[2.2.2]octan-5-one
  参考文献：
  名称：

  The 3-Hydroxycineoles

  摘要：

  本研究提供了有关 3-hydroxycineoles 1 和 2 的数据，以便随时识别这些代谢物，并确定它们在混合物中的对映体过量。在一种合成方法中，在一个三级中心观察到了不寻常的 SN2 型反转。

  DOI：

  10.1071/ch05144
• 作为产物：
  描述：

  1,8-cineole 在 cytochrome P_450cam F₈₇V/Y₉₆F/L₂₄₄A mutant 、 liver catalase from bovine 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以8%的产率得到3-endo-hydroxy-1,8-cineole
  参考文献：
  名称：

  使用细菌P450变体对1,8-和1,4-桉树脑进行选择性羟基化。

  摘要：

  这项研究评估了P450金属酶CYP176A1，CYP101A1和CYP102A1以及工程化的CYP101A1和CYP102A1蛋白质变体的使用，以改变1,8-和1,4-cineole羟基化的区域选择性。当与CYP176A1的首选底物1,8-cineole相比时，CYP176A1对1,4-cineole的氧化选择性较低。CYP102A1变体显着提高了WT酶对1,4-和1,8-桉树脑的氧化活性。CYP102A1 R47L / Y51F / A74G / F87V / L188Q突变体主要从1,8-cineole生成（1S）-6α-羟基-1,8-cineole（78％ee）。CYP102A1 R47L / Y51F / F87A / I401P变体氧化1,4-桉树脑生成3α产物，收率> 90％。WT CYP101A1与1,8-cineole形成了混合物代谢产物，而1,4-cineole生成的产物

  DOI：

  10.1016/j.abb.2018.12.025

文献信息

• Preparation of biologically active substances and animal and microbial metabolites from menthols, cineoles and kauranes
  作者：Yoshinori Asakawa、Reiko Matsuda、Motoo Tori、Toshihiro Hashimoto

  DOI：10.1016/0031-9422(88)83033-4

  日期：1988.1

  and their structures elucidated by NMR spectroscopy. Some hydroxylated menthols showed plant growth inhibitory and strong mosquito repellent activity. Among the hydroxylated cineoles, microbial and animal metabolites of cineoles were included. From ent-kauranes, a plant growth inhibitory diterpene alcohol, (−)-16α-hydroxy kaurane was obtained along with 16α-kauran-13α-ol.

  摘要 间氯过苯甲酸或干臭氧氧化了六种单萜类化合物 l-薄荷醇、l-乙酸薄荷酯、异薄荷醇、新薄荷醇、1,4-桉树脑和 1,8-桉树脑和一种双萜烃 ent-kaurene。得到各种羟基化产物及其核磁共振谱阐明的结构。一些羟基化薄荷醇显示出植物生长抑制和强烈的驱蚊活性。在羟基化桉树脑中，包括桉树脑的微生物和动物代谢物。从 ent-kaurane 中获得了植物生长抑制性二萜醇 (-)-16α-羟基 kaurane 以及 16α-kauran-13α-ol。
• Biotransformation of 1,8-cineole by cultured cells of Eucalyptus perriniana
  作者：Yutaka Orihara、Tsutomu Furuya

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)90578-8

  日期：1994.2

  Abstract Four new biotransformation products, (1 R , 2 R , 4 S )-1,8-epoxy- p -menthan-2-yl O -β- d -glucopyranoside, (1 S , 3 R , 4 R )- and (1 R , 3 S , 4 S )-1,8-epoxy- p -menthan-3-yl O -β- d -glucopyranosides, and (1 S , 2 S , 4 R )-1,8-epoxy- p -menthan-2-yl O -β- d -glucopyranosyl-(1→6)-β- d -glucopyranoside, together with a known (1 S , 2 S , 4 R )-1,8-epoxy- p -menthan-2-yl O -β- d -glucopyranoside

  摘要 四种新的生物转化产物, (1 R , 2 R , 4 S )-1,8-epoxy-p -menthan-2-yl O -β-d -glucopyranoside, (1 S , 3 R , 4 R )-和(1 R , 3 S , 4 S )-1,8-环氧-p -薄荷醇-3-基 O -β-d -吡喃葡萄糖苷，和 (1 S , 2 S , 4 R )-1,8-环氧- p-薄荷醇-2-基O-β-d-吡喃葡萄糖基-(1→6)-β-d-吡喃葡萄糖苷，连同已知的(1 S , 2 S , 4 R )-1,8-环氧- p -在施用 1,8-桉树脑后，从 Eucalyptus perriniana 的细胞悬浮培养物中分离出薄荷-2-基 O-β-d-吡喃葡萄糖苷。
• Non-heme iron catalysis in C C, C–H, and CH2 oxidation reactions. Oxidative transformations on terpenoids catalyzed by Fe(bpmen)(OTf)2
  作者：David Clemente-Tejeda、Alejandro López-Moreno、Francisco A. Bermejo

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.013

  日期：2013.4

  The oxidation of terpene olefins with hydrogen peroxide in the presence of the non-hemo catalyst 5a afforded mixtures of epoxides whose composition was dependent upon the oxidation protocol used in each case. With terpenoid enones, the mixtures obtained evolved from clean epoxidation of α-ionone 23 to the clean allylic oxidation of damascone 28 due to the progressive deactivation of the electron density

  在非血液催化剂5a的存在下用过氧化氢氧化萜烯，得到环氧化物的混合物，其组成取决于每种情况下使用的氧化方案。对于萜类烯酮，由于在该系列中存在的双键上的电子密度的逐渐失活，获得的混合物从α-紫罗兰酮23的纯环氧化演变成大马士革28的纯烯丙基氧化。 双环和三环萜类化合物的氧化提供了从环氧化到烯烃降解，亚甲基和亚甲基活化产物的氧化产物。可能最吸引人的结果是由三环醚45合成马格努斯内酯46，收率为88％，转化率为100％。
• Eucalyptus as biomass. Novel compounds from microbial conversion of 1,8-cineole.
  作者：Hiroyuki NISHIMURA、Yoshiaki NOMA、Junya MIZUTANI

  DOI：10.1271/bbb1961.46.2601

  日期：——

  Conversion of 1, 8-cineole (1) by a strain of Aspergillus niger was investigated in connection with the biomass utilization of Eucalyptus plants. Two novel alcohols, 3-exo-(5) and 3-endo-hydroxycineole (6) were isolated from the culture broth and identified by interpretations of their spectral data. Furthermore, hydrogenolysis of 6 afforded p-methane-3, 8-e"-diol (8) which has been isolated as a plant growth inhibitor from Eucalyptus citriodora.

  研究了黑曲霉菌株对 1, 8-桉树脑 (1) 的转化与桉树植物的生物质利用的关系。从培养液中分离出两种新型醇：3-exo-(5) 和 3-endo-羟基桉树脑 (6)，并通过对其光谱数据的解释进行鉴定。此外，6 的氢解得到对-甲烷-3, 8-e"-二醇 (8)，它已作为植物生长抑制剂从柠檬桉中分离出来。
• Oxidation of natural compounds catalyzed by Mn(III) porphyrin complexes
  作者：JoséA.S. Cavaleiro、Graça M.S.F.C. Nascimento、Maria G.P.M.S. Neves、Maria T. Pinto、Armando J.D. Silvestre、Maria G.H. Vicente

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00145-1

  日期：1996.3

  The oxidation of 1,8-cineole (1) and methyl dehydroabietate (8b) by hydrogen peroxide, catalysed by Mn(III) porphyrin complexes, is reported. Five oxygenated products (2–6) have been obtained from reactions at positions 2 and 3 of 1,8-cineole and three oxygenated products (9–11) from the reaction at position 7 of methyl dehydroabietate.

  据报道，Mn（III）卟啉配合物催化过氧化氢氧化1,8-桉树脑（1）和脱氢松香酸甲酯（8b）。从1,8-桉树脑的2和3位反应获得了五个氧化产物（2–6），从脱氢松香酸甲酯的7位反应得到了三个氧化产物（9–11）。