N,N-dimethyl-3-(4-trifluoromethyl)propenamide | 1174066-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-3-(4-trifluoromethyl)propenamide
• 英文别名: N,N-dimethyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propanamide；N,N-dimethyl-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propenamide；3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-N,N-dimethylpropanamide；N,N-dimethyl-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propanamide
• CAS: 1174066-57-9
• 化学式: C₁₂H₁₄F₃NO
• 分子量: 245.244
• InChiKey: VYUWBMLPLOXVRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-3-(4-trifluoromethyl)propenamide 、 正丁醇 在 potassium methanolate 、 C₂₆H₃₂MnN₄O₄ 作用下， 反应 24.0h， 以94%的产率得到butyl 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  叔酰胺的酯化：醇钾对生成杂锰钾双核活性物质的显着加和作用。

  摘要：

  与我们之前报道的锰同双核催化剂2a相比，单核锰前体3与醇钾组合的催化剂体系不仅可以用于酯化叔芳基酰胺，还可以用于酯化叔脂肪族酰胺。在3和钾醇盐的化学计量反应、动力学研究和密度泛函理论（DFT）计算的基础上，我们阐明了一种合理的反应机制，其中原位生成的锰-钾异双核物种协同激活酰胺的羰基部分和醇的OH部分。我们还详细揭示了之前的锰同双核体系2 a的反应机理，我们发现锰钾异双核配合物催化酰胺酯化的活化自由能（Δ G ≠）低于锰同双核体系的活化自由能（Δ G ≠ ） ，与实验结果一致。我们进一步应用我们的催化剂系统对伯胺和仲胺的乙酰基部分进行脱保护。

  DOI：

  10.1002/chem.202001447
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲基)苄醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 在 copper diacetate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 以16%的产率得到N,N-dimethyl-3-(4-trifluoromethyl)propenamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化酰胺与醇的 α-烷基化借氢反应

  摘要：

  我们报告了第一个通过借氢策略铜催化乙酰胺与醇进行 α-烷基化的例子。在原位生成的铜颗粒的催化下，乙酰胺和各种取代的苯甲醇或烷基醇以良好的收率和优异的选择性转化为官能化酰胺。与之前的工作相比，该过程简单，使用市售的Cu(OAc) 2作为预催化剂，无需额外的配体或金属配合物，并且更容易。机理研究表明醛和α,β-不饱和酰胺是该反应的中间体，并且还揭示了铜在醇脱氢和C=C键氢化中的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00404

文献信息

• Manganese-Catalyzed α-Alkylation of Ketones, Esters, and Amides Using Alcohols
  作者：Subrata Chakraborty、Prosenjit Daw、Yehoshoa Ben David、David Milstein

  DOI：10.1021/acscatal.8b03720

  日期：2018.11.2

  bond-forming reactions via α-alkylation of ketones, amides, and esters, using primary alcohols. β-Alkylation of secondary alcohols by primary alcohols to obtain α-alkylated ketones is also reported. The reactions are catalyzed by a ( i Pr-PNP)Mn(H)(CO)2 pincer complex under mild conditions in the presence of (catalytic) base liberating water (and H2 in the case of secondary alcohol alkylation) as the sole

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• Ti-Catalyzed Diastereoselective Cyclopropanation of Carboxylic Derivatives with Terminal Olefins
  作者：Jiabin Ni、Xiaowen Xia、Wei-Feng Zheng、Zhaobin Wang

  DOI：10.1021/jacs.2c02360

  日期：2022.5.4

  cyclopropylamines from widely accessible carboxylic derivatives (acids, esters, amides) with terminal olefins. To the best of our knowledge, this method represents the first example of direct converting alkyl carboxylic acids into cyclopropanols. Distinct from conventional studies in Ti-mediated cyclopropanations with reactive alkyl Grignard reagents as nucleophiles or reductants, this protocol utilizes Mg

  环丙醇和环丙胺不仅在药物化学中作为重要的结构基序，而且在有机合成中表现出不同的反应性。由于高环应变能，从稳定且易于获得的起始材料开发通用协议以提供这些环丙基衍生物仍然是一项引人注目的挑战。在此，我们描述了一种钛基催化剂可以有效地促进环丙醇和环丙胺的非对映选择性合成，该合成是从广泛使用的羧酸衍生物（酸、酯、酰胺）与末端烯烃。据我们所知，这种方法代表了将烷基羧酸直接转化为环丙醇的第一个例子。2 SiCl 2翻转Ti催化剂。我们的方法表现出广泛的底物范围和良好的官能团相容性，并且适用于天然产物和生物活性分子的后期合成操作。
• Use of Potassium β-Trifluoroborato Amides in Suzuki−Miyaura Cross-Coupling Reactions
  作者：Gary A. Molander、Ludivine Jean-Gérard

  DOI：10.1021/jo900968h

  日期：2009.8.7

  Potassium beta-trifluoroborato amides were prepared and used as successful partners in Suzuki-Miyaura reactions with various aryl chlorides, including electron-rich and electron-poor derivatives, as well as several heteroaryl chloride partners.
• Esterification of Tertiary Amides: Remarkable Additive Effects of Potassium Alkoxides for Generating Hetero Manganese–Potassium Dinuclear Active Species
  作者：Takahiro Hirai、Daiki Kato、Binh Khanh Mai、Shoichiro Katayama、Shoko Akiyama、Haruki Nagae、Fahmi Himo、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.202001447

  日期：2020.8.21

  catalyst system of mononuclear manganese precursor 3 combined with potassium alkoxide served as a superior catalyst compared with our previously reported manganese homodinuclear catalyst 2 a for esterification of not only tertiary aryl amides, but also tertiary aliphatic amides. On the basis of stoichiometric reactions of 3 and potassium alkoxide salt, kinetic studies, and density functional theory (DFT) calculations

  与我们之前报道的锰同双核催化剂2a相比，单核锰前体3与醇钾组合的催化剂体系不仅可以用于酯化叔芳基酰胺，还可以用于酯化叔脂肪族酰胺。在3和钾醇盐的化学计量反应、动力学研究和密度泛函理论（DFT）计算的基础上，我们阐明了一种合理的反应机制，其中原位生成的锰-钾异双核物种协同激活酰胺的羰基部分和醇的OH部分。我们还详细揭示了之前的锰同双核体系2 a的反应机理，我们发现锰钾异双核配合物催化酰胺酯化的活化自由能（Δ G ≠）低于锰同双核体系的活化自由能（Δ G ≠ ） ，与实验结果一致。我们进一步应用我们的催化剂系统对伯胺和仲胺的乙酰基部分进行脱保护。