(Z)-1-[(1-chloro-2-phenylprop-1-en-1-yl)sulfinyl]-4-methylbenzene | 209391-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-[(1-chloro-2-phenylprop-1-en-1-yl)sulfinyl]-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-[(Z)-1-chloro-2-phenylprop-1-enyl]sulfinyl-4-methylbenzene
• CAS: 209391-69-5
• 化学式: C₁₆H₁₅ClOS
• 分子量: 290.813
• InChiKey: TZVGSEFRIATJCP-DTQAZKPQSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-[(1-chloro-2-phenylprop-1-en-1-yl)sulfinyl]-4-methylbenzene 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以62%的产率得到1-苯基-1-丙炔
  参考文献：
  名称：

  Fritsch-Buttenberg-Wiechell 镁亚烷基类碳化物的重排导致炔烃的形成

  摘要：

  制备了一系列 1-杂原子取代的乙烯基对甲苯基亚砜并用有机金属试剂处理，以评估亚砜和有机金属试剂的哪种组合最有效地产生炔烃。为此目的，使用 1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和异丙基氯化镁是最佳的。各种1-氯乙烯基p -甲苯基砜从羰基化合物制备和氯p -甲苯基砜和被转换成可经由所得镁亚烷基卡宾的亚砜/镁交换反应和随后的弗里奇-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排炔. 研究了镁亚烷基卡宾的FBW重排机理。13 C-标记的亚砜和通过使用 DFT 计算。

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.94
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid 2-chloro-1-methyl-1-phenyl-2-(toluene-4-sulfinyl)-ethyl ester 在 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (E)-1-[(1-chloro-2-phenylprop-1-en-1-yl)sulfinyl]-4-methylbenzene 、 (Z)-1-[(1-chloro-2-phenylprop-1-en-1-yl)sulfinyl]-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  亚烷基镁类胡萝卜素：用格氏试剂从1-卤亚砜亚砜生成，并对其性质，机理和某些合成用途进行研究

  摘要：

  通过亚砜与格利雅试剂的配体交换反应，由酮和芳基卤代甲基亚砜衍生的1-卤代亚砜生成亚烷基镁的类胡萝卜素。发现生成的亚烷基镁类胡萝卜素在-78°C稳定超过30分钟。类胡萝卜素与醛反应生成加合物，产率中等。然而，发现它们与通常的亲电试剂没有反应。产生的亚烷基镁类胡萝卜素在α-卤代烯基格氏试剂与亚烷基卡宾-卤化镁络合物之间平衡存在。观察到亚烷基类胡萝卜素的卤素交换和几何异构化。1-氯丙烯基亚砜与过量的芳基格氏试剂反应，得到具有芳基的烯基格氏试剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00243-9

文献信息

• Direct alkenylation of arylamines at the ortho-position with magnesium alkylidene carbenoids and some theoretical studies of the reactions
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yumi Ogino、Kaori Ando

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.035

  日期：2005.10

  1-Chlorovinyl p-tolyl sulfoxides were synthesized from ketones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide in high yields. Treatment of the sulfoxides with isopropylmagnesium chloride at −78 °C in toluene gave magnesium alkylidene carbenoids (α-chloro alkenylmagnesium chlorides), which were treated with N-lithio arylamines to afford ortho-alkenylated arylamines in moderate yields. The reaction, in some cases, proceeded

  由酮和氯甲基对甲苯基亚砜以高收率合成了1-氯罗维酰基对甲苯基亚砜。在-78°C下于甲苯中用异丙基氯化镁处理亚砜，得到亚烷基镁类化合物（α-氯烯基氯化镁），将其用N-硫代芳基胺处理，以中等收率得到邻链烯基化芳基胺。在某些情况下，该反应以高度立体定向的方式在带有氯和亚磺酰基的碳上进行。α-氯烯基氯化镁的结构与N-硫代间位的反应性用6-31（+）G *基集在理论的B3LYP和MP2水平上研究了取代的苯胺。该反应在芳族环的邻位提供芳胺的相当新颖和直接的烯基化。
• A new synthesis of amides and γ-lactones based on the conjugate addition of lithium enolate of amides to 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yuhki Kamide、Shimpei Sugiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.113

  日期：2004.12

  Reaction of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were synthesized from chloromethyl p-tolyl sulfoxide and ketones or aldehydes, with lithium enolate of N,N-dimethylacetamide gave the adducts in good to quantitative yields. The adducts were converted to several kinds of amides in high overall yields. Treatment of the adducts with trifluoroacetic anhydride in the presence of NaI resulted in the formation

  1-氯乙烯基反应p -甲苯基亚砜，这是从氯合成p -甲苯基砜和酮或醛，与锂的烯醇Ñ，Ñ二甲基乙酰胺，得到良好的加合物，以定量的产率。加合物以高总收率转化为几种酰胺。在NaI存在下用三氟乙酸酐处理加合物导致高产率地形成γ-甲苯基磺酰化的γ-内酯。还讨论了该方法的范围和局限性以及反应机理。这些程序提供了一种新的有效的方法，用于从N，N合成在β-碳上具有取代基的酰胺和γ-内酯-具有碳伸长率的-二甲基乙酰胺。
• Alkenylation of thiophenes and furans at the 2-position and a synthesis of allenes conjugated with α,β-unsaturated ester with magnesium alkylidene carbenoids
  作者：Natsuki Mori、Kazumi Obuchi、Takashi Katae、Jo Sakurada、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.019

  日期：2009.4

  to afford thiophenes and furans bearing a fully substituted alkene at the 2-position. Treatment of the magnesium alkylidene carbenoids with 2-lithio-5-methoxyfuran afforded allenes conjugated with α,β-unsaturated methyl ester in moderate yields. These procedures offer a new and versatile one-pot synthesis of 2-alkenylthiophenes, 2-alkenylfurans, and allenes conjugated with α,β-unsaturated methyl ester

  1-氯乙烯基反应p -甲苯基砜，由酮和氯衍生p -甲苯基砜，与我-PrMgCl在-78°C下得到亚烷基镁类胡萝卜素。用2-硫代噻吩和2-硫代呋喃处理镁类胡萝卜素分别以高到高的产率形成了2-烯基化的噻吩和呋喃。发现这些反应的中间体是烯基镁，其可以被几种亲电试剂捕集，得到噻吩和呋喃，其在2-位带有完全取代的烯烃。用2-硫代-5-甲氧基呋喃处理亚烷基镁的类胡萝卜素，以中等收率得到了与α，β-不饱和甲基酯共轭的烯丙基。这些方法提供了一种新的通用的一锅法合成的方法，可从1-氯乙烯基对甲苯基亚砜中合成2-烯基噻吩，2-烯基呋喃和与α，β-不饱和甲酯共轭的丙二烯。
• Synthesis of cyclopentadienyl enaminonitriles from α-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides and acetonitrile with three consecutive carboncarbon bond-formations
  作者：Tsuyoshi Satoh、Hiroyuki Ota

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00341-x

  日期：1999.4

  Treatment of α-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides with 5-equivalents of lithium carbanion of acetonitrile at −78 °C to room temperature afforded cyclopentadienyl enaminonitriles in high yields with three consecutive carboncarbon bond-formations. The mechanism of this reaction and some reactions of the enaminonitriles are reported.

  在-78°C到室温下，用5当量的乙腈碳负离子处理α-氯乙烯基对甲苯基亚砜，可高收率得到环戊二烯基烯腈，具有三个连续的碳碳键形成。报道了该反应的机理和烯氨基腈的一些反应。
• First example of the Mislow–Braverman–Evans rearrangement retaining the sulfur atom on the original carbon
  作者：Tsuyoshi Satoh、Toshifumi Miyagawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.01.068

  日期：2006.3

  temperature resulted in the formation of 1-chloro-2-(hydroxymethyl)alkenyl p-tolyl sulfides in good yields. This reaction is the first example of the Mislow–Braverman–Evans rearrangement retaining the sulfur atom on the original carbon.

  的1-氯-2- methylalkenyl治疗p与甲苯基砜Ñ -lithio -2-哌啶酮在THF中在室温下导致的1-氯-2-（羟甲基）的形成烯p以良好的收率甲苯基硫化物。该反应是Mislow-Braverman-Evans重排保留硫原子在原始碳原子上的第一个例子。