N-(2,2,2-trichloroethylidene)prop-2-en-1-amine | 81929-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(2,2,2-trichloroethylidene)prop-2-en-1-amine
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-N-prop-2-enylethanimine
• CAS: 81929-14-8
• 化学式: C₅H₆Cl₃N
• 分子量: 186.468
• InChiKey: DXEWYFMLZLDPMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  44 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2,2-trichloroethylidene)prop-2-en-1-amine 在 盐酸 、 偶氮二异丁腈 、 四甲基乙二胺 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 盐酸右哌甲酯
  参考文献：
  名称：

  Changing stereoselectivity and regioselectivity in copper(i)-catalyzed 5-exo cyclization by chelation and rigidity in aminoalkyl radicals: synthesis towards diverse bioactive N-heterocycles

  摘要：

  螯合、刚性和氨基烷基前体中的碳自由基位置会干扰通常的2,4-trans 反式选择性和5-exo 模式在Cu(i)-催化的ATRC中。

  DOI：

  10.1039/c9nj05166j
• 作为产物：
  描述：

  三氯乙醛 、 丙烯胺 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(2,2,2-trichloroethylidene)prop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的自由基环化在低温下直接和立体选择性合成2,4-反式-（NH）-吡咯烷

  摘要：

  这项工作描述了带有未保护的NH-基团的β-卤代乙基烯丙基胺在铜（I）催化下的自由基环化成功，同时保持了催化剂的氧化还原活性。环化在0°C时发生区域和非对映选择性，并直接以高分离产率提供不同取代的1,3-反式-（NH）-吡咯烷。提出了庞大的铜络合物参与环化步骤，这可能是非对映选择性的可能原因。还证明了该产品在一步制备有用的4-氯-NH-吡咯中的合成应用。一种快速，温和且通用的方法，包括将三氯乙酸/二甲亚砜（CCl 3 CO 2 H-DMSO）溶液简单地添加到易于获取的N中开发了可耐受酸敏感性和高度失活的取代基的烯丙醛和酮亚胺，以获取胺前体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600844

文献信息

• Lewis Acid Mediated Vinyl-Transfer Reaction of Alkynes to<i>N</i>-Alkylimines by Using the<i>N</i>-Alkyl Residue as a Sacrificial Hydrogen Donor
  作者：Chandi C. Malakar、Sara Stas、Wouter Herrebout、Kourosch Abbaspour Tehrani

  DOI：10.1002/chem.201300469

  日期：2013.10.11

  A variety of N‐alkyl‐α,α‐dichloroaldimines were vinylated by terminal acetylenes in the presence of Lewis acids such as In(OTf)3 or BF3⋅OEt2 and hexafluoroisopropanol (HFIP) as an additive. The reaction proceeds at ambient temperature and leads to geometrically pure allylic β,β‐dichloroamines. This approach is complementary to previously reported transition‐metal‐catalyzed vinyl‐transfer methods, which

  各种ñ -烷基- α，α-dichloroaldimines通过终端炔乙烯基化在Lewis的存在酸如在（OTF）3或BF 3 ⋅ OET 2和六氟异丙醇（HFIP）作为添加剂。反应在环境温度下进行，并生成几何上纯净的烯丙基β，β-二氯胺。这种方法是对先前报道的过渡金属催化的乙烯基转移方法的补充，后者不适用于脂族亚胺，仅限于含有吸电子氮取代基的亚胺。在本方法中，末端炔烃用作乙烯基残基的来源，而N亚胺的烷基部分起着牺牲氢供体的作用。该方法的另一个优点是不需要使用外部有毒或有害的还原剂或分子氢的事实。这种新方法很好地结合了C（sp 2）C（sp）键的形成，氢化物转移以及未活化的CN键的异常裂解，从而产生了功能化的伯烯丙基胺。进行了详细的实验研究，并通过DFT对该机制进行了计算。
• Synthesis and reactivity of alkenyl- and alkynyl-substituted β,β-dihalo-and β,β,β-trichloroamines
  作者：Kourosch Abbaspour Tehrani、Sara Stas、Bart Lucas、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.034

  日期：2009.3

  beta,beta-Dihalo and beta,beta,beta-trichloroamines, obtained by Lewis acid-promoted Petasis-type reaction of alpha,alpha-dichlorinated and alpha,alpha,alpha-trichlorinated imines or reduction of alpha,alpha-dihaloaldimines, were subjected to a reactivity study and turned out to be remarkably stable compounds. In general, only the bases KO'Bu and NaOMe cause a 1,2-dehydrochlorination with formation of unsaturated alpha-chloroimines Or Unsaturated alpha,alpha-dichloroimines. Hydrolysis of the alpha-chloroimines with aqueous oxalic acid resulted in the formation of the corresponding unsaturated alpha-chloroketones. The reaction of simple beta,beta-dihaloamines with NaOMe and KO'Bu generated 2-haloprop-2-enylmines and 2,2-dimethoxypropylamines. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Shchepin, V. V.; Russkikh, N. Yu.; Lapkin, A. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1982, vol. 18, p. 470 - 472
  作者：Shchepin, V. V.、Russkikh, N. Yu.、Lapkin, A. I.

  DOI：——

  日期：——
• Changing stereoselectivity and regioselectivity in copper(<scp>i</scp>)-catalyzed 5-<i>exo</i> cyclization by chelation and rigidity in aminoalkyl radicals: synthesis towards diverse bioactive N-heterocycles
  作者：Sandhya Sadanandan、Dharmendra Kumar Gupta

  DOI：10.1039/c9nj05166j

  日期：——

  Chelation, rigidity and carbon-radical positions in aminoalkyl precursors disturb the usual 2,4-trans diastereoselectivity and 5-exo mode in Cu(i)-catalyzed ATRC.

  螯合、刚性和氨基烷基前体中的碳自由基位置会干扰通常的2,4-trans 反式选择性和5-exo 模式在Cu(i)-催化的ATRC中。
• Direct and Stereoselective Synthesis of Diversely Substituted 2,4-<i>trans</i>-(NH)-Pyrrolidines by Copper(I)-Catalyzed Radical Cyclization at Low Temperature
  作者：Ram N. Ram、Dharmendra Kumar Gupta

  DOI：10.1002/adsc.201600844

  日期：2016.10.20

  applications of the products in the preparation of useful 4‐chloro‐NH‐pyrrole in a single step, has also been demonstrated. A quick, mild and general method involving simple addition of trichloroacetic acid/dimethyl sulfoxide (CCl3CO2H‐DMSO) solution to readily accessible N‐allylaldimines and ketimines tolerating acid‐sensitive and highly deactivating substituents was developed to access the amine precursors.

  这项工作描述了带有未保护的NH-基团的β-卤代乙基烯丙基胺在铜（I）催化下的自由基环化成功，同时保持了催化剂的氧化还原活性。环化在0°C时发生区域和非对映选择性，并直接以高分离产率提供不同取代的1,3-反式-（NH）-吡咯烷。提出了庞大的铜络合物参与环化步骤，这可能是非对映选择性的可能原因。还证明了该产品在一步制备有用的4-氯-NH-吡咯中的合成应用。一种快速，温和且通用的方法，包括将三氯乙酸/二甲亚砜（CCl 3 CO 2 H-DMSO）溶液简单地添加到易于获取的N中开发了可耐受酸敏感性和高度失活的取代基的烯丙醛和酮亚胺，以获取胺前体。