(Z)-5-benzylidene-4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one | 220788-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-5-benzylidene-4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: (5Z)-5-benzylidene-4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 220788-87-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: FTAGLMVLTQUPGY-NTMALXAHSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-42 °C
• 沸点：
  279.5±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.177±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-benzylidene-4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one 在 氨 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以72%的产率得到4-Benzyl-4-hydroxy-5,5-dimethyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective preparation of Z-trisubstituted alkylidene cyclic carbonates via palladium-catalyzed carboncarbon bond formation

  摘要：

  Alkylidene cyclic carbonates bearing a Z-trisubstituted exocyclic double bond have been stereoselectively prepared in good yields for the first time from methylene cyclic carbonates, resistant to the classical Heck reaction, on treatment with aryl iodides, CF3CO2Ag and palladium catalyst, under conditions which tolerate (sp(2))C-Br bonds. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00889-3
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 正丁基锂 、 silver(I) acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 13.0h， 生成 (Z)-5-benzylidene-4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的对映选择性(3+2)-乙烯基取代的碳氧烯丙酯与异氰酸酯和酮的环加成反应

  摘要：

  乙烯基取代的碳酸氧烯丙酯被用作一种新的 C,O-偶极子，用于对映选择性 Pd 催化的 (3+2) 环加成反应。相应的 oxyallyl-Pd 物质具有弱亲核性，可与活性羰基化合物反应，从而提供具有高度化学和立体选择性的多取代和对映体富集的恶唑烷酮和 1,3-二氧戊环。对恶唑烷酮产物进行合成转化以构建对映体富集的α-手性氨基酮和环氧衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00290

文献信息

• Palladium-Catalyzed Arylcarboxylation of Propargylic Alcohols with CO₂ and Aryl Halides: Access to Functionalized α-Alkylidene Cyclic Carbonates
  作者：Song Sun、Bingbing Wang、Ning Gu、Jin-Tao Yu、Jiang Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00111

  日期：2017.3.3

  trans-oxopalladation of the C≡C bond by an ArPdX species, and a reductive elimination procedure afforded a series of functionalized α-alkylidene cyclic carbonates in moderate to excellent yields. Notably, the configuration of these tetrasubstituted olefins was dominated by the trans-oxopalladation step where the aryl group derived from ArX is located trans to the oxygen attached in the double bond. This protocol

  开发了炔丙醇，CO 2和芳基卤化物之间的钯催化的三组分反应，从而通过ArPdX进行顺序的羧化，C≡C键的反式-羟基缩醛化，以及还原消除程序提供了一系列功能化α-亚烷基环状碳酸酯，产率中等至优异。值得注意的是，这些四取代烯烃的构型由主导反-oxopalladation步骤，其中从ARX衍生的芳基位于反式附于双键的氧。该协议的特点是在一锅反应中同时形成四个新键，代表了将CO 2掺入杂环的有效方法。
• Effective Guanidine-Catalyzed Synthesis of Carbonate and Carbamate Derivatives from Propargyl Alcohols in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Nicola Della Ca'、Bartolo Gabriele、Giuseppe Ruffolo、Lucia Veltri、Tito Zanetta、Mirco Costa

  DOI：10.1002/adsc.201000607

  日期：2011.1.10

  The reactions of propargyl alcohols with carbon dioxide in supercritical carbon dioxide or in acetonitrile with gaseous carbon dioxide in the presence of organic bases as catalysts have been examined. Bicyclic guanidines are effective catalysts for the formation of α‐methylene cyclic carbonates under mild reaction conditions. Oxoalkyl carbonates, oxoalkyl carbamates or α‐methyleneoxazolidinones are

  在有机碱作为催化剂存在下，研究了炔丙醇与二氧化碳在超临界二氧化碳中或在乙腈与气态二氧化碳中的反应。双环胍是在温和的反应条件下形成α-亚甲基环状碳酸酯的有效催化剂。碳酸氧烷基酯，氨基甲酸氧代烷基酯或α-亚甲基恶唑烷酮可从炔丙基醇和外部亲核试剂（醇或胺）开始，一步一步获得高收率和良好的选择性，其中双环胍作为催化剂在超临界二氧化碳中使用。在相同反应条件下，丙炔二醇经过重排过程，而不是二氧化碳的插入，而在存在外部亲核试剂的情况下，形成了碳酸氧根，
• Alkoxide-functionalized imidazolium betaines for CO₂ activation and catalytic transformation
  作者：Yan-Bo Wang、Dong-Sheng Sun、Hui Zhou、Wen-Zhen Zhang、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1039/c3gc42346h

  日期：——

  Alkoxide-functionalized imidazolium betaines (AFIBs) functioned as organocatalysts for the coupling of CO₂ with propargylic alcohols to give valuable cyclic carbonates via AFIB-CO₂ adducts.

  烷氧基功能化咪唑基甜菜碱（AFIBs）作为有机催化剂，在CO2与丙炔醇偶联反应中发挥作用，形成有价值的环状碳酸酯，通过AFIB-CO2加合物。
• Copper-Promoted Coupling of Carbon Dioxide and Propargylic Alcohols: Expansion of Substrate Scope and Trapping of Vinyl Copper Intermediate
  作者：Lu Ouyang、Xiaodong Tang、Haitao He、Chaorong Qi、Wenfang Xiong、Yanwei Ren、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201500088

  日期：2015.8.10

  ne, copper iodide could efficiently catalyze the coupling of internal propargylic alcohols with carbon dioxide to afford the corresponding α‐alkylidene cyclic carbonates in moderate to excellent yields. Moreover, we have developed a new and versatile protocol for the chemo‐ and stereoselective synthesis of a wide range of (E)‐α‐iodoalkylidene cyclic carbonates from carbon dioxide, propargylic alcohols

  我们已经成功地证明，在N，N-二异丙基乙胺的存在下，碘化铜可以有效地催化内部炔丙醇与二氧化碳的偶联，从而以中等至极好的收率提供相应的α-亚烷基环状碳酸酯。此外，我们已经开发了一种新的通用协议，可以使用铜盐作为促进剂，从二氧化碳，炔丙醇和碘化钾化学合成和立体选择性合成多种（E）-α-碘亚烷基环状碳酸酯。建议该方法通过原位产生的三碘化物离子作为亲电子试剂捕集乙烯基铜中间体来进行。
• A Bifunctional Tungstate Catalyst for Chemical Fixation of CO₂at Atmospheric Pressure
  作者：Toshihiro Kimura、Keigo Kamata、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/anie.201203189

  日期：2012.7.2

  No pressure: A simple monomeric tungstate, [WO4]2−, serves as a highly efficient homogeneous catalyst for various transformations of CO2 at atmospheric pressure. The tungsten‐oxo moiety activates CO2 and the substrate simultaneously. The catalyst system is high yielding and applicable to a wide range of substrates such as amines (see scheme), 2‐aminobenzonitriles, and propargylic alcohols.

  无压力：简单的单体钨酸盐[WO 4 ] 2−，可作为大气压下CO 2各种转化的高效均相催化剂。钨-氧羰基部分同时激活CO 2和底物。该催化剂体系收率高，适用于多种底物，例如胺（参见方案），2-氨基苯甲腈和炔丙醇。