3,6-bis(trifluoromethyl)-1,2,4,5-tetrazine | 16453-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四嗪
• 英文名称: 3,6-bis(trifluoromethyl)-1,2,4,5-tetrazine
• CAS: 16453-18-2
• 化学式: C₄F₆N₄
• 分子量: 218.061
• InChiKey: NWDMAZPJNBLEQH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  131.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.685±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-bis(trifluoromethyl)-1,2,4,5-tetrazine 生成 1,2-二氢-3,6-二(三氟甲基)-1,2,4,5-四嗪
  参考文献：
  名称：

  HOFERICHTER, REINHARD;SEITZ, GUNTHER;WASS. MUTH, HANS, CHEM. BER., 122,(1989) N, C. 711-714

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二氢-3,6-二(三氟甲基)-1,2,4,5-四嗪 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3,6-bis(trifluoromethyl)-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  逆电子需求补骨脂素的狄尔斯-阿德耳反应。新型哒嗪香豆素的合成与质谱†

  摘要：

  8-甲氧基补骨脂素与1,2,4,5-四嗪或3,6-双三氟甲基-1,2,4,5-四嗪的呋喃双键之间的狄尔斯-阿尔德反应伴随有双原子氮的释放和开放呋喃环的残基上留下一个6-pyridazino香豆素。当使用3,6-双（甲氧基羰基）-1,2,4,5-四嗪作为二烯并以8-甲氧基，5-甲氧基或8-羟基补骨脂素为底物时，创建了一个以前未知的杂环骨架。第四环的形成伴随着呋喃环向吡喃酮的转化，大概是通过分子内的酯基转移反应并释放了甲醇。讨论了通过详尽的质谱分析对这些反应的产物进行表征的方法。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570370438
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-bis(trifluoromethyl)barrelenopyridazine 在 3,6-bis(trifluoromethyl)-1,2,4,5-tetrazine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到3,6-双(三氟甲基)哒嗪
  参考文献：
  名称：

  Baumann, Luzian; Folkerts, Andree; Imming, Peter, Liebigs Annalen, 1995, # 4, p. 661 - 666

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthese neuer Pyridin-, Pyrindin- bzw. Isochinolin-substituierter α- und β-C-Nukleoside der 2-Desoxy-D-ribose / Synthesis of Novel Pyridine-, Pyrindine- and Isoquinoline-Substituted α- and β-C-Nucleosides of 2-Deoxy-D-ribose
  作者：Gunther Seitz、Jens Lachmann

  DOI：10.1515/znb-1999-0420

  日期：1999.4.1

  of 2-deoxy-α- and -β-D-ribose 8 and 9 have been synthesized and successfully transformed to the protected 1,2,4-triazine-C -nucleosides 11 and 12 using an inverse type Diels-Alder reaction with the 1,2,4,5-tetrazine 10. The electron deficient diazadiene system of both C -nucleosides 11 and 12 proved to be highly reactive in a consecutive [4 + 2] cycloaddition with inverse electron demand towards several

  已经合成了 2-脱氧-α-和-β-D-核糖 8 和 9 的新型亚氨基酯，并使用反型 Diels-成功转化为受保护的 1,2,4-三嗪-C-核苷 11 和 12。与 1,2,4,5-四嗪 10 的 Alder 反应。 C-核苷 11 和 12 的缺电子二氮杂二烯系统在连续的 [4 + 2] 环加成反应中被证明是高度反应性的，对几个富电子的电子需求相反亲二烯体在成功脱保护后产生新型吡啶-、吡啶-和异喹啉-C-核苷 2-脱氧-α-D-核糖的 15、18 和 21 和 2-脱氧-β-D-核糖的 23、25 和 27。
• [6+6]Photocycloadditions in Face-to-Face Benzo/Pyridazino Substrates – En Route to Azapagodanes
  作者：Thomas Mathew、Joern Tonne、Gottfried Sedelmeier、Clemens Grund、Manfred Keller、Dieter Hunkler、Lothar Knothe、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/ejoc.200601075

  日期：2007.5

  In two specifically constructed rigid, proximate, “face-to-face” benzo/pyridazino systems (shortest π,π distances ca. 3 A) photoequilibration with the photo[6+6]cycloadducts has been established by 254-nm irradiation (ratios ca. 2:1). The failure to observe such “benzene/heteroarene” photodimers for differently substituted benzo/pyridazino analogues is related to unfavorable UV absorption characteristics

  在两个专门构建的刚性、近似、“面对面”苯并/哒嗪系统（最短 π,π 距离约 3 A）中，通过 254 nm 辐射建立了光 [6+6] 环加合物的光平衡（比率约 2:1)。未能观察到不同取代的苯并/哒嗪基类似物的此类“苯/杂芳烃”光二聚体与相应光异构体对的不利紫外吸收特性有关，如由它们的受体/供体取代基决定的。高度应变的光[6+6]环加合物具有足够的热持久性，可以添加标准的亲二烯体，从而为获得新型氮杂帕戈丹型笼分子提供了可能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• [6+6]-Photocycloadditions in “face-to-face” systems en route to azapagodanes (azadodecahedranes)
  作者：Thomas Mathew、Manfred Keller、Dieter Hunkler、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00895-7

  日期：1996.6

  In two very proximate syn-periplanar (“face-to-face”) systems (shortest π,π-distances of ca. 3.0 Å, X-ray), photoequilibration (ratio ca. 2:1) with the cyclobutane-photo[6+6]cycloadducts has been installed by 254 nm irradiation. The “dimers” are thermally persistent enough as to allow pagodane formation through the cycloaddition of dienophiles.

  在两个非常接近顺-periplanar（“面-面”）系统（最短π，约3.0的π-距离a，X射线），photoequilibration（比例约为2:1）与环丁烷照片[已通过254 nm辐射安装了6 + 6]环加合物。在“二聚物”是持续热足以允许通过亲双烯的环pagodane形成。
• [4+2] Cycloadditions of 1,2,4,5-Tetrazines and Cyclopropenes − Synthesis of 3,4-Diazanorcaradienes and Tetracyclic Aliphatic Azo Compounds
  作者：Jürgen Sauer、Peter Bäuerlein、Wolfgang Ebenbeck、Charalampos Gousetis、Heinz Sichert、Theodor Troll、Ferdinand Utz、Uwe Wallfahrer

  DOI：10.1002/1099-0690(200107)2001:14<2629::aid-ejoc2629>3.0.co;2-2

  日期：2001.7

  1,2,4,5-Tetrazines 1 readily react with cyclopropenes 2 to form 3,4-diazanorcaradienes 3, 4, 7 and 8 in a cycloaddition − cycloelimination sequence. Compounds 3 and 4 still act as 1,3-dienes with cyclopropenes 2, producing aliphatic azo compounds 5 and 6, versatile starting compounds in thermolysis and photolysis reactions.

  1,2,4,5-四嗪 1 容易与环丙烯 2 反应以在环加成 - 环消除序列中形成 3,4-二氮杂二氮杂环二烯 3、4、7 和 8。化合物 3 和 4 仍然与环丙烯 2 一起作为 1,3-二烯，产生脂肪族偶氮化合物 5 和 6，这是热解和光解反应中的通用起始化合物。
• Synthese und [4+2]-Cycloadditionen von 4a, 8a-Methanophthalazin, das erste Propellan mit einem elektronenreichen und einem elektronenarmen 4π-Diensystem/Synthesis and [4+2] Cycloaddition Reactions of 4a, 8a-Methanophthalazine, the First Propellane with an Electronrich and an Electrondeficient 4π-Diene System
  作者：Jörg Laue、Gunther Seitz、Hans Waßmuth

  DOI：10.1515/znb-1996-0309

  日期：1996.3.1

  Cyclopropabenzene 3 reacts with 3,6-bis(trifluoro)-1,2,4,5-tetrazine 4 to afford in high yield the 4a,8a-methanophthalazine 6, the first propellane, containing an electron rich cyclohexadiene system on the one hand and an electron deficient diazadiene system on the other hand. According to the principle of Diels-Alder reactions with inverse electron demand, electron rich dienophiles like ketene acetals, enamines or dimethyl hydrazones react predominantly with the diazadiene system to yield the azo-bridged cycoadducts of type 19 and/or the tricyclic tetrahydropyridazines like 20. In the same fashion several more or less angle strained cycloalkenes cycloadd to the diazadiene of the propellane 6 to give the novel polycyclic azo compounds 34, 36, 38,40, 42 and 44 with exo-configuration of the annulated cycloalkanes. Attack apparently occurs from less hindered face anti to the methano bridge of 6 with high stereo-and site-selectivity. As anticipated the electron deficient dienophiles 1,2,4-triazoline-3,5-dione 45 and the benzoquinone 46 add with different site selectiviy to 6 furnishing the polycyclic pyridazines 47 and 48 resp. again by exclusive anti attack. Treatment of 6 with both an electron rich and an electron deficient dienophile like 49 and 45 resp. affords the heptacyclic anti-anti-bis adduct 51 with analogously high site-and stereoselectivity.

  摘要：环丙基苯并3与3,6-双(三氟甲基)-1,2,4,5-四唑烷4反应，高产率地生成4a,8a-甲烷邻苯二氮杂环6，这是第一个含有富电子环己二烯系统和缺电子二氮二烯系统的推进烷。根据逆电子需求的Diels-Alder反应原理，富电子二烯亲受体如酮乙缩醛、烯胺或二甲基肼酮主要与二氮二烯系统反应，生成类型19的偶氮桥联环加合物和/或类似20的三环四氢吡啶。同样，几种角度不同程度受限的环烯烃与推进烷6的二氮二烯发生环加成反应，形成新颖的多环偶氮化合物34、36、38、40、42和44，其中环戊烷的外部构型为exo。攻击显然发生在6的甲烷桥的较不受阻碍的反面，具有高立体和位点选择性。预期的缺电子二烯亲受体1,2,4-三唑啉-3,5-二酮45和苯醌46以不同的位点选择性与6反应，分别生成多环吡啶化合物47和48，再次通过独特的反向攻击。将6与既富电子又缺电子的二烯亲受体（如49和45）一起处理，得到七环抗-抗-双加合物51，具有类似的高位点和立体选择性。