(1R*,4S*,5R*,8S*)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-9-oxabicyclo[6.1.0]nonane | 331272-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R*,4S*,5R*,8S*)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-9-oxabicyclo[6.1.0]nonane
• 英文别名: (1RS,4SR,5RS,8SR)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-9-oxabicyclo[6.1.0]nonane；tert-butyl-[[(1S,4R,5S,8R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-oxabicyclo[6.1.0]nonan-4-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 331272-97-0
• 化学式: C₂₀H₄₂O₃Si₂
• 分子量: 386.723
• InChiKey: YRRHHDQREIQMSV-FZDBZEDMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.11
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,4S*,5R*,8S*)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-9-oxabicyclo[6.1.0]nonane 在 manganese(IV) oxide 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (-)-[4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-9-oxabicyclo[6.1.0]nonan-1-yl]phenylmethanone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of epoxides by α-deprotonation—electrophile trapping of achiral epoxides

  摘要：

  使用（-）-鹰爪豆碱2在有机锂存在下对非手性环氧化物1、21和26进行对映选择性α-去质子化，随后进行亲电捕获，可以获得对映体富集的三取代环氧化物9-17、22、23、27和28（最高可达86% ee）。

  DOI：

  10.1039/b309717j
• 作为产物：
  描述：

  1,5-cis,cis-cyclooctadiene 在 咪唑 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 水 、 sodium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 (1R*,4S*,5R*,8S*)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-9-oxabicyclo[6.1.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  Functionalised bicyclic alcohols by enantioselective α-deprotonation–rearrangement of meso-epoxides†

  摘要：

  使用手性的（-）-鹰爪豆碱3或（-）-α-异鹰爪豆碱4作为催化剂，在有机锂试剂存在下，对非手性的取代环辛烯氧化物7、27和28以及N-Boc六氢吖啶酮氧化物45进行对映选择性的α-脱质子化-重排反应，可以得到功能化的双环[3.3.0]辛-2-醇9、29和32以及吲哚兹啶醇47，产率为50-72%，对映体过量率为83-89% ee。

  DOI：

  10.1039/b105369h

文献信息

• Catalysts for the Living Insertion Polymerization of Alkenes: Access to New Polyolefin Architectures Using Ziegler–Natta Chemistry
  作者：Geoffrey W. Coates、Phillip D. Hustad、Stefan Reinartz

  DOI：10.1002/1521-3773(20020703)41:13<2236::aid-anie2236>3.0.co;2-3

  日期：2002.7.3

  a powerful tool for the synthesis of new polymer architectures. Materials available today by this route range from simple homopolymers such as linear and branched polyethylene, to atactic or tactic poly(alpha-olefins), to end-functionalized polymers and block copolymers. This review article summarizes recent developments in this rapidly growing research area at the interface of synthetic and mechanistic

  长期以来，就立体化学控制而言，配位插入聚合体系一直优于其阴离子，阳离子和自由基聚合体系。然而，直到五年前，这些基于金属的插入方法还不如活性聚合类别中的离子和自由基机制有效，后者只是发生快速引发且链终止或转移可忽略不计的聚合。在过去的五年中，未活化烯烃的活性插入聚合已成为合成新聚合物结构的强大工具。今天，通过这种途径可获得的材料范围从简单的均聚物，例如线性和支化聚乙烯，到无规或立构的聚（α-烯烃），再到末端官能化的聚合物和嵌段共聚物。这篇综述文章总结了这个迅速发展的研究领域在合成和机械有机金属化学，聚合物化学和材料科学的界面上的最新进展。尽管特别强调了聚合物的性能和新颖的聚合物结构，而大多数聚合物结构是十年前才接触到的，但在配体和催化剂设计方面也取得了重要成就。
• Synthesis of (−)-xialenon A by enantioselective α-deprotonation-rearrangement of a meso-epoxide
  作者：David M Hodgson、Jean-Marie Galano、Martin Christlieb

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.023

  日期：2003.12

  The first total synthesis of (−)-xialenon A was achieved via enantioselective transannular desymmetrisation of a substituted cycloctene oxide using an organolithium/(−)-α-isosparteine combination. Oxidation of the resulting bicyclo[3.3.0]octanol gave an enone which underwent stereoselective conjugate allylation; subsequent α′-hydroxylation on the more hindered face of a derived enone using hypervalent

  （-）-len烯酮A的第一个全合成是通过使用有机锂/（-）-α-异天冬氨酸的组合对取代的环氧化烯进行对映选择性的环空脱对称而实现的。氧化所得的双环[3.3.0]辛醇得到烯酮，该烯酮经历了立体选择性共轭烯丙基化。随后使用高价碘化学在衍生的烯酮的更受阻表面上进行α'-羟基化反应，生成了天然产物。
• Functionalized Bicyclo[3.3.0]octanes by Enantioselective Transannular Desymmetrization
  作者：David M. Hodgson、Iain D. Cameron

  DOI：10.1021/ol006947n

  日期：2001.2.1

  alpha-deprotonation-rearrangement of achiral substituted cyclooctene oxides 7, 17, and 18 using organolithiums in the presence of (-)-sparteine (3) or (-)-alpha-isosparteine (4) gives the functionalized bicyclo[3.3.0]octan-2-ols 8, 19, and 20 in 56-72% yields and 83-89% ee's.

  [图：见正文]在（-）-天冬氨酸（3）或（-）-α-异天冬氨酸（4）存在下，使用有机锂对非手性取代的环辛烯氧化物7、17和18进行对映选择性α-去质子重排功能化的双环[3.3.0] octan-2-ols 8、19和20的产率为56-72％，ee为83-89％。
• Functionalised bicyclic alcohols by enantioselective α-deprotonation–rearrangement of meso-epoxides†
  作者：David M. Hodgson、Iain D. Cameron、Martin Christlieb、Rebecca Green、Gary P. Lee、Lesley A. Robinson

  DOI：10.1039/b105369h

  日期：——

  Enantioselective α-deprotonation–rearrangement of achiral substituted cyclooctene oxides 7, 27 and 28 and N-Boc hexahydroazonine oxide 45 using organolithiums in the presence of (−)-sparteine 3 or (−)-α-isosparteine 4 gives the functionalised bicyclo[3.3.0]octan-2-ols 9, 29, and 32 and indolizinol 47 in 50–72% yields and 83–89% ees.

  使用手性的（-）-鹰爪豆碱3或（-）-α-异鹰爪豆碱4作为催化剂，在有机锂试剂存在下，对非手性的取代环辛烯氧化物7、27和28以及N-Boc六氢吖啶酮氧化物45进行对映选择性的α-脱质子化-重排反应，可以得到功能化的双环[3.3.0]辛-2-醇9、29和32以及吲哚兹啶醇47，产率为50-72%，对映体过量率为83-89% ee。
• Enantioselective synthesis of epoxides by α-deprotonation—electrophile trapping of achiral epoxides
  作者：David M. Hodgson、Timothy J. Buxton、Iain D. Cameron、Emmanuel Gras、Eirene H. M. Kirton

  DOI：10.1039/b309717j

  日期：——

  Enantioselective α-deprotonation of achiral epoxides 1, 21, and 26 using organolithiums in the presence of (−)-sparteine 2 and subsequent electrophile trapping gives access to enantioenriched trisubstituted epoxides 9–17, 22, 23, 27 and 28 (in up to 86% ee).

  使用（-）-鹰爪豆碱2在有机锂存在下对非手性环氧化物1、21和26进行对映选择性α-去质子化，随后进行亲电捕获，可以获得对映体富集的三取代环氧化物9-17、22、23、27和28（最高可达86% ee）。