(2R,3S,4E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-4-hexenal | 160666-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3S,4E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-4-hexenal
• 英文别名: (E,2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-4-enal
• CAS: 160666-96-6
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: HCOWKEOSDNSERV-MTYQHRKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-4-hexenal 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 61.83h， 生成 Piericidin A₁
  参考文献：
  名称：

  Piericidin A1 和 B1 以及关键类似物的全合成

  摘要：

  详细介绍了 piericidin A1 和 B1 的全合成及其对一系列关键类似物制备的扩展，包括 ent-piericidin A1 (ent-1)、4'-deshydroxypiericidin A1 (58)、5'-desmethylpiericidin A1 (73)、4'-deshydroxy-5'-desmethylpiericidin A1 (75) 和相应的类似物 51、59、76 和 77，带有简化的法呢基侧链。对这些关键类似物的评估以及从它们进一步功能化衍生的那些类似物，允许对关键结构特征进行扫描，从而提供对在吡啶基核和侧链中发现的取代基的作用的新见解。吡啶基核与完全精心设计的侧链的战略性后期杂苄基斯蒂勒交叉偶联反应允许容易地获得类似物，其中分子的每一半都可以被系统地和发散地修饰。吡啶基核通过 N-磺酰基-1-氮杂丁二烯的​​逆电子需求 Diels-Alder 反应组装而

  DOI：

  10.1021/ja0632862
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 锂硼氢 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 氯代二环己基硼烷 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (2R,3S,4E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-4-hexenal
  参考文献：
  名称：

  乳酸衍生酮的抗羟醛反应：在（-）-ACRL毒素IIIB的全合成中的应用

  摘要：

  真菌聚酮化合物衍生物（-）-ACRL毒素IIIB（4）由酮（S）-7分15个步骤（产率为21％）制备，总ds为88％。硼介导的（S）-7的抗醛醇缩合反应在合成中使用了两次，将立体化学控制在C 8 / C 9和C 12 / C 13处。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78576-5

文献信息

• CYCLIC PEPTIDE ANALOGS AND CONJUGATES THEREOF
  申请人：Sirenas LLC

  公开号：US20170015710A1

  公开（公告）日：2017-01-19

  Provided are cyclic peptide analogs, conjugates comprising such compounds, and pharmaceutical compositions comprising such compounds and conjugates, and methods of treating cancer with such compounds and conjugates.

  提供了环肽类似物，包括这些化合物的共轭物，以及包含这些化合物和共轭物的药物组合物，以及使用这些化合物和共轭物治疗癌症的方法。
• Polyketide Synthesis Using the Boron-Mediated, anti-Aldol Reactions of Lactate-Derived Ketones: Total Synthesis of (-)-ACRL Toxin IIIB
  作者：Ian Paterson

  DOI：10.1055/s-1998-5929

  日期：1998.3

  The boron-mediated, anti-selective, aldol reactions of ketone 2 (and related derivatives) proceed with high levels of asymmetric induction, diastereoselectivities of up to 200:1 in favour of the aldol adducts 4 are obtained with achiral aldehydes and reagent control operates with chiral aldehydes. These lactate-derived ketones provide a versatile chiral auxiliary for the synthesis of beta-hydroxy carbonyl compounds. Oxidative removal of the auxiliary provides enantiomerically pure aldehydes 5, while reductive deoxygenation gives the corresponding ethyl ketones 6. This practical asymmetric methodology for generating anti-aldols is illustrated by an efficient total synthesis of (-)-ACRL toxin IIIB (7), which proceeds in 15 steps from 2 with 21% overall yield and 88% diastereoselectivity.
• Kulokekahilide-2, a Cytotoxic Depsipeptide from a Cephalaspidean Mollusk <i>Philinopsis speciosa</i>
  作者：Yoichi Nakao、Wesley Y. Yoshida、Yuuki Takada、Junji Kimura、Liu Yang、Susan L. Mooberry、Paul J. Scheuer

  DOI：10.1021/np049949f

  日期：2004.8.1

  A cytotoxic depsipeptide, kulokekahilide-2 (1), was isolated from a cephalaspidean mollusk, Philinopsis speciosa. The structure elucidation of kulokekahilide-2 was carried out by spectroscopic analysis and chemical degradation. Kulokekahilide-2 showed potent cytotoxicity against several cell lines (P388, SKOV-3, MDA-MB-435, and A-10 with IC50 values ranging from 4.2 to 59.1 nM) indicating cancer cell selectivity.
• Total Synthesis of Piericidin A1 and B1 and Key Analogues
  作者：Martin J. Schnermann、F. Anthony Romero、Inkyu Hwang、Eiko Nakamaru-Ogiso、Takao Yagi、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja0632862

  日期：2006.9.1

  features providing new insights into the role of the substituents found in both the pyridyl core as well as the side chain. A strategic late stage heterobenzylic Stille cross-coupling reaction of the pyridyl core with the fully elaborated side chain permitted ready access to the analogues in which each half of the molecule could be systematically and divergently modified. The pyridyl cores were assembled

  详细介绍了 piericidin A1 和 B1 的全合成及其对一系列关键类似物制备的扩展，包括 ent-piericidin A1 (ent-1)、4'-deshydroxypiericidin A1 (58)、5'-desmethylpiericidin A1 (73)、4'-deshydroxy-5'-desmethylpiericidin A1 (75) 和相应的类似物 51、59、76 和 77，带有简化的法呢基侧链。对这些关键类似物的评估以及从它们进一步功能化衍生的那些类似物，允许对关键结构特征进行扫描，从而提供对在吡啶基核和侧链中发现的取代基的作用的新见解。吡啶基核与完全精心设计的侧链的战略性后期杂苄基斯蒂勒交叉偶联反应允许容易地获得类似物，其中分子的每一半都可以被系统地和发散地修饰。吡啶基核通过 N-磺酰基-1-氮杂丁二烯的​​逆电子需求 Diels-Alder 反应组装而
• Anti aldol reactions of lactate-derived ketones: Application to the total synthesis of (-)-ACRL toxin IIIB
  作者：Ian Paterson、Debra J. Wallace

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78576-5

  日期：1994.12

  The fungal polyketide derivative (-)-ACRL toxin IIIB (4) has been prepared in 15 steps (21 % yield) from ketone (S)-7 with 88% overall ds. The boron-mediated anti aldol reaction of (S)-7 is used twice in the synthesis, controlling the stereochemistry at C8 / C9 and C12 / C13.

  真菌聚酮化合物衍生物（-）-ACRL毒素IIIB（4）由酮（S）-7分15个步骤（产率为21％）制备，总ds为88％。硼介导的（S）-7的抗醛醇缩合反应在合成中使用了两次，将立体化学控制在C 8 / C 9和C 12 / C 13处。