tacnoa | 67705-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: tacnoa
• 英文别名: 1,4,7-triazatricyclo[5.2.1.0^4,10]decane；1,4,7-Triazatricyclo[5.2.1.04,10]decane
• CAS: 67705-38-8
• 化学式: C₇H₁₃N₃
• 分子量: 139.2
• InChiKey: CFERECYCUQQHGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tacnoa 在 盐酸 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 270.0h， 生成 1,4-bis(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  三氮杂双环壬烷的单吡啶甲酸二吡啶酯衍生物可稳定地络合Cu 2+和64 Cu 2+

  摘要：

  据报道，一种新型的基于tacn的配体H no1pa2py的合成与表征。事实证明，即使在酸性介质中，Cu 2+的络合过程也非常快。电位滴定法使我们能够确定H no1pa2py表现出总体上较低的碱度以及对Zn 2+阳离子对Cu 2+的高选择性。合成了铜（II）配合物，并使用紫外可见光谱和EPR光谱学以及密度泛函理论（DFT）计算进行了表征。研究清楚地表明，[Cu（no1pa2py）] +络合物以两种异构体的混合物形式存在于溶液中，其中配体使用N 5配位至金属中心O供体的金属中心呈扭曲的八面体几何形状。[Cu（no1pa2py）] +配合物具有很高的动力学惰性，这是通过使用酸辅助解离测定法和循环伏安法证明的。对64 Cu络合物进行了初步研究，以验证这种螯合剂在核医学中的进一步应用的潜在用途。已经确定了Hno1pa2py的酯衍生物L1的铜（II）配合物的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1021/ic400174r
• 作为产物：
  描述：

  1,4,7-三氮杂环壬烷 在 N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tacnoa
  参考文献：
  名称：

  The Influence of the Combination of Carboxylate and Phosphinate Pendant Arms in 1,4,7-Triazacyclononane-Based Chelators on Their 68Ga Labelling Properties

  摘要：

  为了比较带有不同数量的膦酸/羧酸悬垂基团的 1,4,7-三氮杂环壬烷（tacn）衍生物对 68Ga 的配位性质，研究人员利用曼尼希反应合成了 1,4,7-三氮杂环壬烷-7-乙酸-1,4-双(亚甲基膦酸)（NOPA）和 1、1,4,7- 三氮杂环壬烷-4,7-二乙酸-1-[亚甲基（2-羧乙基）膦酸]（NO2AP）是以三价或五价形式的 H-膦酸作为磷组分，通过曼尼希反应合成的。经电位测定，NOPA 的阶跃质子化常数 logK1-3 为 12.06、3.90 和 1.95，与 GaIII 和 CuII 的稳定性常数 logKGaL 为 24.01，logKCuL 为 16.66。用 68Ga 标记了这两种配体，并将其与 NOTA（tacn-N,N′,N″-三乙酸）和 NOPO（一种 TRAP 型[tacn-N,N′,N″-三（亚甲基膦酸）]螯合剂）进行了比较。在 pH 值为 3 时，与 NO2AP 和 NOTA 相比，NOPO 和 NOPA 在室温和 95 ℃ 下的标记效率更高（以较低的配体过量结合）。pH = 0-3 时的标记效率与膦酸悬臂的数量有关：NOPO >> NOPA >> NO2AP >> NOTA；不过，在 95 °C 时比室温时更明显。相比之下，与含膦酸的配体相比，NOTA 在 pH > 4 时的标记效率更高。总的来说，用羧酸盐取代单一的膦酸盐供体不会对 TRAP 型螯合剂的 68Ga 标记造成挑战。不过，羧酸盐的存在有利于在中性或弱酸性 pH 下进行标记。

  DOI：

  10.3390/molecules200713112

文献信息

• Improved syntheses, structures, spectral and electrochemical properties of [Mn₂^III(µ-O)(µ-O₂CMe)₂L₂]²⁺and [Mn₂^IV(µ-O)₃L₂]²⁺complexes. Two homologous series derived from eight N-substituted 1,4,7-triazacyclononanes
  作者：Jean H. Koek、Stephen W. Russell、Lodewijk van der Wolf、Ronald Hage、Johann B. Warnaar、Anthony L. Spek、Judy Kerschner、Lisa DelPizzo

  DOI：10.1039/dt9960000353

  日期：——

  A series of eight N-substituted 1,4,7-triazacyclononanes L has been prepared having combinations of hydrogen, methyl, ethyl or propyl substituents on the three nitrogens. From the monoprotonated macrocycles dinuclear manganese complexes [Mn2III(µ-O)(µ-O2CMe)2L2]X2(X = ClO4 or PF6) were prepared under anhydrous conditions in high yield. A relationship between the absorption bands and the electrochemical

  已经制备了一系列八个N-取代的1,4,7-三氮杂环壬烷L，在三个氮原子上具有氢，甲基，乙基或丙基取代基的组合。从单质子化的大环化合物的双核锰配合物[锰2 III（μ-O）（μ-O 2 CME）2大号2 ] X 2（X = CLO 4或PF 6）以高收率无水的条件下制备。已经观察到含有各种甲基取代的L的配合物的吸收带与电化学性质之间的关系。从Me x Et 3– x-和Pr 3从L，锰（II）盐和抗衡离子开始，制备取代的大环三氧桥连的双核双锰锰配合物[Mn 2 IV（µ-O）3 L 2 ] 2+，然后用碱性过氧化氢处理。该反应的产率取决于大环上N处的取代基的大小。[Mn 2 IV（μ-O）3 L 2 ] [PF 6 ] 2 ·0.5KPF 6的晶体结构已确定（L ＝ 1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷）。这揭示了该核几乎与已知的三乙基类似物的核相同，其中乙基取代基的甲基朝外指向以最小化空间相互作用。Mn-Mn距离为2
• 三胺基甲烷衍生物作为n型掺杂剂在半导体材料中的应用
  申请人：北京大学

  公开号：CN111825591A

  公开（公告）日：2020-10-27

  本发明公开了三胺基甲烷衍生物作为n型掺杂剂在半导体材料中的应用。三胺基甲烷衍生物作为有机半导体、碳纳米管、二维半导体材料等半导体材料的n型掺杂剂，具有高稳定性高、高溶解性和高掺杂能力的优点，与有机半导体材料有良好的混溶性，且掺杂不会破坏聚合物传输电荷的π‑π堆积通道，可以加工高性能的掺杂半导体厚膜。将三胺基甲烷衍生物作为n型掺杂剂应用于薄膜晶体管、热电材料、太阳能电池和发光二极管等光电器件中，可以极大的提高半导体材料体相或者界面的电子密度，降低体相或者界面的电阻、接触势垒，提高材料的n型电导率和功率因子。
• Synthesis and enhanced DNA cleavage activities of bis-tacnorthoamide derivatives
  作者：Li Wei、Ying Shao、Mi Zhou、Hong-Wen Hu、Guo-Yuan Lu

  DOI：10.1039/c2ob25743b

  日期：——

  A new metal-free DNA cleaving reagent, bis-tacnorthoamide derivative 1 with two tacnorthoamide (tacnoa) units linked by a spacer containing anthraquinone, has been synthesized from triazatricyclo[5.2.1.04,10]decane and characterized by NMR and mass spectrometry. For comparison, the corresponding compounds mono-tacnorthoamide derivative 2 with one tacnorthoamide unit and 6 with two tacnorthoamide units linked by an alkyl (1,6-hexamethylene) spacer without anthraquinone have also been synthesized. The DNA-binding property investigated via fluorescence and CD spectroscopy suggests that compounds 1 and 2 have an intercalating DNA binding mode, and the apparent binding constants of 1, 2 and 6 are 1.3 × 107 M−1, 0.8 × 107 M−1 and 8 × 105 M−1, respectively. Agarose gel electrophoresis was used to assess plasmid pUC19 DNA cleavage activity promoted by 1, 2, 6 and parent tacnoa under physiological conditions, which gives rate constants kobs of 0.2126 ± 0.0055 h−1, 0.0620 ± 0.0024 h−1, 0.040 ± 0.0007 h−1 and 0.0043 ± 0.0002 h−1, respectively. The 50-fold and 15-fold rate acceleration over parent tacnoa is because of the anthraquinone moiety of compound 1 or 2 intercalating into DNA base pairs via a stacking interaction. Moreover, DNA cleavage reactions promoted by compound 1 give 5.3-fold rate acceleration over compound 6, which further demonstrates that the introduction of anthraquinone results in a large enhancement of DNA cleavage activity. In particular, DNA cleavage activity promoted by 1 bearing two tacnoa units is 3.3 times more effective than 2 bearing one tacnoa unit and the DNA cleavage by compound 1 was achieved effectively at a relatively low concentration (0.03 mM). This dramatic rate acceleration suggests the cooperative catalysis of the two positively charged tacnoa units in compound 1. The radical scavenger inhibition study and ESI-MS analysis of bis(2,4-dinitrophenyl) phosphate (BDNPP) and adenylyl(3′-5′)phosphoadenine (APA) cleavage in the presence of compound 1 suggest the cleavage mechanism would be via a hydrolysis pathway by cleaving the phosphodiester bond of DNA.

  一种新型无金属DNA切割试剂，即由包含蒽醌的间隔基连接的两个tacnoa（tacnorthoamide）单元的双tacnoa衍生物1，已从三氮杂三环[5.2.1.04,10]癸烷合成并由NMR和质谱进行表征。为了比较，还合成了相应的单tacnoa衍生物2（含有一个tacnoa单元）和6（含有两个tacnoa单元，通过不含蒽醌的烷基（1,6-己二基）间隔基连接）。通过荧光和圆二色光谱调查的DNA结合性质表明，化合物1和2具有插入式DNA结合模式，其表观结合常数分别为1.3 × 10^7 M^-1、0.8 × 10^7 M^-1和8 × 10^5 M^-1。使用琼脂糖凝胶电泳评估在生理条件下由1、2、6和母体tacnoa促进的质粒pUC19 DNA切割活性，分别得到速率常数kobs为0.2126 ± 0.0055 h^-1、0.0620 ± 0.0024 h^-1、0.040 ± 0.0007 h^-1和0.0043 ± 0.0002 h^-1。相比于母体tacnoa，速率分别提高了50倍和15倍，这是由于化合物1或2的蒽醌部分通过堆叠相互作用插入到DNA碱基对中。此外，由化合物1促进的DNA切割反应的速率比化合物6提高了5.3倍，进一步证明蒽醌的引入大大增强了DNA切割活性。特别是，具有两个tacnoa单元的1促进的DNA切割活性比具有一个tacnoa单元的2高出3.3倍，并且在相对较低的浓度（0.03 mM）下有效实现了化合物1的DNA切割。这种显著的速率加速表明化合物1中的两个正电荷tacnoa单元之间的协同催化作用。自由基清除剂抑制研究和ESI-MS分析显示，在化合物1存在下，双（2,4-二硝基苯基）磷酸（BDNPP）和腺苷(3′-5′)磷酸腺苷（APA）的切割表明切割机制是通过水解途径切割DNA的磷酸二酯键。
• Improving the stability and inertness of Cu(<scp>ii</scp>) and Cu(<scp>i</scp>) complexes with methylthiazolyl ligands by tuning the macrocyclic structure
  作者：Mariane Le Fur、Maryline Beyler、Nicolas Le Poul、Luís M. P. Lima、Yves Le Mest、Rita Delgado、Carlos Platas-Iglesias、Véronique Patinec、Raphaël Tripier

  DOI：10.1039/c6dt00385k

  日期：——

  based ligand bearing two methylthiazolyl arms (no2th) was synthesized with the aim to find ligands forming very stable and inert complexes with Cu(II) and Cu(I) in aqueous medium for radiopharmaceutical applications. The no2th ligand was efficiently prepared following the orthoamide intermediate synthesis. The complexes with Cu2+ and Zn2+ were obtained and analyzed by X-ray diffraction. The [Cu(no2th)]2+

  合成了带有两个甲基噻唑基臂（第2位）的基于tacn的配体，目的是寻找在水性介质中与Cu（II）和Cu（I）形成非常稳定和惰性的络合物的配体，以用于放射性药物应用。在原酰胺中间体合成之后，有效地制备了第2配体。获得了具有Cu 2+和Zn 2+的配合物，并通过X射线衍射进行了分析。[Cu（no2th）] 2+络合物呈现五配位畸变的方形金字塔配位几何形状，而[Zn（no2th）] 2+中的金属离子采用六配位畸变的三角棱柱几何形状，涉及高氯酸盐抗衡离子的配位。使用电位滴定法研究了No2th的酸碱性质，并使用H 4 edta作为竞争配体通过电位滴定和UV-vis滴定法确定了Cu 2+和Zn 2+络合物的稳定常数。对于Cu 2+络合物确定的稳定性常数相当高（log  K CuL = 20.77和pCu = 17.15），而且no2th相对于锌（II）表现出对铜（II）的高选择性。铜（动力学II即使在酸
• Using iSUSTAIN™ to validate the chemical attributes of different approaches to the synthesis of tacn and bridged (bis)tacn ligands
  作者：C. J. Coghlan、E. M. Campi、W. R. Jackson、M. T. W. Hearn

  DOI：10.1039/c6gc01896c

  日期：——

  Using green chemistry principles, alternative approaches for the synthesis of commercially important aza-macrocyclic tacn and (bis)tacn derivatives have been investigated to determine the step average and overall efficiency of these synthetic methods.

  利用绿色化学原则，研究了合成商业重要的氮杂大环tacn和(bis)tacn衍生物的替代方法，以确定这些合成方法的步骤平均效率和总体效率。