exo-cyclopropanated oxabenzonorbornadiene | 1579277-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: exo-cyclopropanated oxabenzonorbornadiene
• 英文别名: (1R,8S,9S,11R)-12-oxatetracyclo[6.3.1.02,7.09,11]dodeca-2,4,6-triene
• CAS: 1579277-96-5
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: BROBAGLBBWMSQF-CKIJPRSSSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-cyclopropanated oxabenzonorbornadiene 在 copper(l) cyanide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 1,3-二甲基萘
  参考文献：
  名称：

  环丙烷化的7-氧杂苯并降冰片二烯与有机酸盐的1型开环反应

  摘要：

  首次研究了环丙烷化的7-恶唑基降冰片二烯的亲核开环，为制备2-甲基-1,2-二氢萘-1-醇提供了一种新颖的方法。令人满意的产率（高达95％），使用取得Ñ -Bu 2 CuCNLi 2作为亲核试剂和Et 2 O作为溶剂。该反应表明伯，仲，叔和芳族亲核试剂的成功引入，以及带有芳烃取代基和C1-桥头取代基的底物的开环。还提出了这些转换的通用机制。

  DOI：

  10.1021/ol5004737
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene 在 palladium diacetate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 exo-cyclopropanated oxabenzonorbornadiene
  参考文献：
  名称：

  环丙烷化的7-氧杂苯并降冰片二烯与有机酸盐的1型开环反应

  摘要：

  首次研究了环丙烷化的7-恶唑基降冰片二烯的亲核开环，为制备2-甲基-1,2-二氢萘-1-醇提供了一种新颖的方法。令人满意的产率（高达95％），使用取得Ñ -Bu 2 CuCNLi 2作为亲核试剂和Et 2 O作为溶剂。该反应表明伯，仲，叔和芳族亲核试剂的成功引入，以及带有芳烃取代基和C1-桥头取代基的底物的开环。还提出了这些转换的通用机制。

  DOI：

  10.1021/ol5004737

文献信息

• Type 2 Ring-Opening Reactions of Cyclopropanated 7-Oxabenzonorbornadienes with Carboxylic Acid Nucleophiles
  作者：William Tam、Emily Carlson、Daniel Hong

  DOI：10.1055/s-0035-1560565

  日期：——

  the structure of the acid catalyst or carboxylic acid nucleophile, reaction rates showed a marked dependence on acidity of these species. Ring-opening was well tolerated by functionalized substrates, with substitution on the bridgehead or aromatic portions of the molecule. The present work is the second account of this type of reaction, and provides a new route to 2-naphthylmethyl esters. The transformations

  摘要 应变杂环化合物的开环反应提供了通往各种有机骨架的有效途径。在这项工作中，研究了羧酸亲核试剂促进环丙烷化7-氧杂苯并降冰片二烯的开环的能力。反应进行得很顺利，以中等收率得到了2-萘基甲基酯，并发现了使用10 mol％p的最佳条件。加热至90°C的二氯乙烷中的甲苯磺酸一水合物。亲核试剂的量可以从大大过量减少到8个当量，而不会降低产率。当改变酸催化剂或羧酸亲核试剂的结构时，反应速率显示出对这些物质的酸度的显着依赖性。官能化的底物很好地耐受开环，在分子的桥头或芳族部分上具有取代基。目前的工作是对这种类型反应的第二种解释，它为2-萘基甲基酯提供了一条新途径。在这项工作中观察到的转换应可用于预测类似稠环系统的反应性。 应变杂环化合物的开环反应提供了通往各种有机骨架的有效途径。在这项工作中，研究了羧酸亲核试剂促进环丙烷化7-氧杂苯并降冰片二烯的开环的能力。反应进行得很顺利，以中等收率得到了2-萘基甲基酯，并发现了使用10
• Synthesis of cyclopropanated [2.2.1] heterobicycloalkenes: An improved procedure
  作者：Emily Carlson、Guillaume Duret、Nicolas Blanchard、William Tam

  DOI：10.1080/00397911.2015.1118124

  日期：2016.1.2

  and improved method to our previous report on palladium-catalyzed cyclopropanation of heterobicyclic alkenes has been developed. By using tetrahydrofuran as the solvent and a more dilute aqueous NaOH solution for the generation of diazomethane from Diazald, cyclopropanation could be achieved smoothly with minimal adjustment over the course of reaction. 7-Oxabicyclic substrates with bulky C1 or C2 groups

  摘要 对我们之前关于钯催化杂双环烯烃环丙烷化的报告，开发了一种更安全和改进的方法。通过使用四氢呋喃作为溶剂和更稀的 NaOH 水溶液从重氮甲烷生成重氮甲烷，可以在反应过程中以最小的调整顺利实现环丙烷化。具有庞大 C1 或 C2 基团的 7-氧杂双环底物以及具有各种 N 取代基的 2,3-二氮杂双环底物有效地进行了环丙烷化。使用这种方法，先前报道的产品的产率显着增加，并制备了 10 种新的环丙烷化 [2.2.1] 杂双环产品。此外，这项工作首次报道了 2,3-二氮杂双环烯烃的环丙烷化反应，产率均超过 90%。图形概要
• Palladium-catalyzed ring-opening reactions of cyclopropanated 7-oxabenzonorbornadiene with alcohols
  作者：Katrina Tait、Oday Alrifai、Rebecca Boutin、Jamie Haner、William Tam

  DOI：10.3762/bjoc.12.209

  日期：——

  Palladium-catalyzed ring-opening reactions of cyclopropanated 7-oxabenzonorbornadiene derivatives using alcohol nucleophiles were investigated. The optimal conditions were found to be 10 mol % PdCl₂(CH₃CN)₂ in methanol, offering yields up to 92%. The reaction was successful using primary, secondary and tertiary alcohol nucleophiles and was compatible with a variety of substituents on cyclopropanated oxabenzonorbornadiene. With unsymmetrical C1-substituted cyclopropanated 7-oxabenzonorbornadienes, the regioselectivity of the reaction was excellent, forming only one regioisomer in all cases.

  研究了钯催化的环丙基化7-氧代苯并莰烯衍生物与醇亲核试剂的开环反应。发现最佳条件为在甲醇中使用10 mol % PdCl₂(CH₃CN)₂，产率高达92%。该反应成功地使用了一次、二次和三次醇亲核试剂，并且与环丙基化氧代苯并莰烯上的各种取代基相容。对于非对称C1-取代的环丙基化7-氧代苯并莰烯，反应的区域选择性非常好，在所有情况下只形成一个区异构体。
• Mechanism-Based Design and Optimization of a Catalytic Electrophilic Cyclopropanation without Diazomethane
  作者：Augustin A. S. W. Tchawou、Mihai Raducan、Peter Chen

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00531

  日期：2017.1.9

  Iodomethylboron compounds, either the trifluoroborate or a boronic ester, cyclopropanate electron-rich olefins and unprotected allylic alcohols with Pd catalysts according to a novel, designed catalytic cycle. Proposed intermediates in a "diverted Heck" mechanism are observed by means of spectroscopic studies and by isolation and X-ray crystallographic characterization, which together with reaction kinetics point to a separation of rate-determining and product-determining steps, and a mechanism-based optimization of the yield, selectivity, and scope of the catalytic electrophilic cyclopropanation. The reaction with crystalline, air-stable, nonhygroscopic, and nontoxic reagents provides an alternative to Simmons Smith-type reactions, as well as cyclopropanation procedures that require the use of diazomethane.
• Synthesis of Cyclopropanated 7-Oxabenzonorbornadienes
  作者：William Tam、Mary McKee、Jamie Haner、Emily Carlson

  DOI：10.1055/s-0033-1340918

  日期：——

  Symmetrical and unsymmetrical 7-oxabenzonorbornadienes have been cyclopropanated using diazomethane gas under palladium catalysis. Good to excellent isolated yields (64-96%) of cyclopropanated oxabenzonorbornadienes were obtained, and excellent stereoselectivities were observed with exo-cyclopropanes as the only stereoisomeric products.