N-phenyl-N’-thiomorpholinethiourea | 21427-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenyl-N’-thiomorpholinethiourea
• 英文别名: PhNHC(S)N(CH2CH2)2S；thiomorpholine-4-carbothioic acid anilide；Thiomorpholin-4-thiocarbonsaeure-anilid；N-Phenylthiocarbamyl-thiomorpholin；N-phenylthiomorpholine-4-carbothioamide
• CAS: 21427-52-1
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂S₂
• mdl: MFCD01185730
• 分子量: 238.378
• InChiKey: PCUGGIIUXSDCEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-124 °C
• 沸点：
  370.4±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.299±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  72.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenyl-N’-thiomorpholinethiourea 在 copper(ll) bromide 、 氨 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cu（ii）催化的硫脲向硫代氨基胍/ 2 /氨基苯并噻唑的化学选择性氧化转化†

  摘要：

  具有催化量的Cu（II）盐的2-卤代芳基-仲-烷基不对称硫脲（Tu）（卤代= -F，-Cl）原位氧化成其二硫键中间体，然后亚胺-二硫键重排得到硫代氨基胍基（标签）在室温下的部分。在此过程中，Cu（II）还原为Cu（I），并与Tag部分形成复合物，在用Mg处理后，可从中分离Tag部分。氨。但是，当在高温下用催化量的Cu（II）盐进行相同的反应时，带有邻卤素的Tu （-F，-Cl）通过脱卤杂芳化途径而不是通过Hugerschoff途径生成2-氨基苯并噻唑涉及亲电取代反应。对于含有反应性邻卤素（例如–Br，–I）的硫脲，反应在室温下进行，通过脱卤途径生成2-氨基苯并噻唑，需要催化量的Cu（II）。没有转变硫脲用Cu（I）盐观察到（Tu）至Tag，表明该氧化转化需要氧化Cu（II）盐。温和的反应条件，对环境有益的试剂和溶剂，高收率，对各种官能团的耐受性是该方法的一些基本特征。

  DOI：

  10.1039/c2ra22240j
• 作为产物：
  描述：

  硫代吗啉 、 硫代异氰酸苯酯 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以99%的产率得到N-phenyl-N’-thiomorpholinethiourea
  参考文献：
  名称：

  A model for a solvent-free synthetic organic research laboratory: click-mechanosynthesis and structural characterization of thioureas without bulk solvents

  摘要：

  异硫氰酸酯与胺的机械化学点击偶联反应已被用作模型反应，证明了无溶剂研究实验室的概念适用于小有机分子的合成，该概念消除了化学合成或结构表征中对大量溶剂的使用。虽然通过简单手动研磨反应物可以实现高产率的点击偶联，但使用电动、数字可控的实验室研磨机提供了一种快速、定量且普遍适用的方法，用于合成对称和非对称的芳香或芳香-脂肪族硫脲。与手工研钵合成相比，电动球磨技术（干磨或液体辅助研磨）在合成49种不同的硫脲衍生物中展示了其效率的提升。通过将机械化学产品的粉末X射线衍射数据与剑桥结构数据库（CSD）中的结构信息或通过单晶X射线衍射获得的信息进行比较，表明机械化学合成的硫脲衍生物在化学意义上是纯净的，同时在超分子意义上也可以是纯净的，即在所有结构探索的情况下，产品只包含一种多晶型物。作为我们之前关于无溶剂合成配位聚合物工作的延伸，现在证明了选定的硫脲衍生物的多晶型和化学纯度（后者通过定量反应产率得到证实）能够通过粉末X射线衍射辅助的固态核磁共振光谱直接进行无溶剂的结构表征。

  DOI：

  10.1039/c2gc35799b

文献信息

• Nickel(II) complexes of di- and tri-substituted thiourea mono- and di-anions
  作者：Ho Ying Yuen、William Henderson、Allen G. Oliver

  DOI：10.1016/j.ica.2010.12.011

  日期：2011.3

  Abstract Reaction of nickel(II) acetate, 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), and a di- or tri-substituted thiourea R1NHC(S)R2R3 (R3 = H or alkyl) with trimethylamine in hot methanol gave cationic nickel(II) complexes containing N,S-chelated thiourea monoanion ligands [NiSC(NR2R3)NR1}(dppe)]+, which can be readily isolated as their BPh4− salts. The X-ray crystal structure of [NiSC(NMe2)NPh}(dppe)]+BPh4−

  摘要乙酸镍（II），1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）和二或三取代的硫脲R1NHC（S）R2R3（R3 = H或烷基）与三甲胺在热甲醇中的反应生成阳离子含有N，S螯合的硫脲单阴离子配体[Ni SC（NR2R3）NR1}（dppe）] +的镍（II）配合物，可以很容易地将其BPh4-盐分离出来。报道了[Ni SC（NMe2）NPh}（dppe）] + BPh4-的X射线晶体结构。
• A ligand free copper(II) catalyst is as effective as a ligand assisted Pd(II) catalyst towards intramolecular C–S bond formation via C–H functionalization
  作者：Arghya Banerjee、Sourav Kumar Santra、Saroj Kumar Rout、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.025

  日期：2013.10

  Copper(I) catalysts are usually ineffective on the other hand Pd(II) catalysts are quite effective in promoting intramolecular sp2 C–H functionalization (C–S bond formation). Herein, we have developed a ligand assisted Pd(II) catalyzed C–S bond formation via C–H activation from arylthioureas leading to the formation of 2-aminobenzothiazoles for substrates bearing electron donating (EDG) groups in the

  铜（I）催化剂通常是在另一方面将Pd（II）催化剂是促进分子内的SP相当有效无效2 C-H官能化（C-S键的形成）。在这里，我们已经开发了一种配体辅助的Pd（II），通过芳基硫脲的C–H活化来催化C–S键的形成，从而导致在芳基环上带有给电子（EDG）基团的底物形成2-氨基苯并噻唑。然而没有协助配体该Pd（II）催化的反应是相当非生产性特别是对于硫脲具有强供电子基团中的芳环。有趣的是，无配体的Cu（II）催化的芳基硫脲的氧化环化对于在芳环上具有给电子基团和吸电子基团的芳基硫脲都同样有效。
• Cycloaurated gold(III) complexes with monoanionic thiourea ligands
  作者：Tiffany S. Smith、William Henderson、Brian K. Nicholson

  DOI：10.1016/j.ica.2013.07.027

  日期：2013.11

  Using a simple one-pot procedure, reaction of cycloaurated gold(III) dihalide complexes [LAuCl2] (L = 2-benzylpyridyl, 2-anilinopyridyl) with trisubstituted thioureas PhNHC(S)NR2 (R = Me, Cy) and Me3N in methanol, followed by addition of excess NaBPh4 gave the salts [LAuSC(= NR2)NPh}]+BPh4- containing N,S-chelated thiourea monoanion ligands. The compounds were obtained in good yields, and were characterised by ESI MS, elemental microanalysis and in two cases by X-ray structure determinations. The series of complexes was extended by additional microscale reactions of LAuCl2 complexes (L = 2-benzyl-pyridyl, 2-anilinopyridyl, 2-benzoylpyridyl or picolinamide) with a wide range of trisubstituted thioureas, with products identified by ESI MS. (c) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Synthesis, characterisation, supramolecular aggregation and biological activity of phosphine gold(I) complexes with monoanionic thiourea ligands
  作者：William Henderson、Brian K. Nicholson、Edward R.T. Tiekink

  DOI：10.1016/j.ica.2005.07.046

  日期：2006.1

  A series of phosphine gold(I) complexes containing monoanionic thiourea ligands has been synthesised by reaction of the appropriate precursor chloro complex, Ph3PAuCl, Cy3PAuCl, dppf(AuCl)(2) [dppf = Fe(eta(5)-C5H4PPh2)(2)] or dppe(AuCI)2 (dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) with the thiourea and Me3N base in methanol solution. The complexes have been fully characterised by elemental analysis, NMR spectrometry, electrospray mass spectrometry, and in several cases, by single-crystal X-ray diffraction studies. The crystallographic studies show that the ligands coordinate as a thiolate in each case with systematic variations in geometric parameters being readily ascribed to the influence of the N-bound substituents. In four of the structures, discernable supramolecular aggregation patterns are evident, leading to loosely associated dimers or chain motifs, the latter mediated by either An...S, N-H...N or C-H...O interactions. Cytotoxicity data, against the P388 leukemia cell line, and anti-microbial data are also reported. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Willemse, J.; Bosman, W. P.; Noordik, J. H., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1981, vol. 100, # 6, p. 240 - 243
  作者：Willemse, J.、Bosman, W. P.、Noordik, J. H.、Cras, J. A.

  DOI：——

  日期：——