phthalazinium-2-dicyanomethanide | 70704-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: phthalazinium-2-dicyanomethanide
• 英文别名: dicyano(phthalazin-2-ium-2-yl)methanide；phthalazinium dicyanomethanide；(2-Cyano-2-phthalazin-2-ium-2-ylethenylidene)azanide
• CAS: 70704-69-7
• 化学式: C₁₁H₆N₄
• 分子量: 194.195
• InChiKey: JNPDJOXSKMETFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phthalazinium-2-dicyanomethanide 在 (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 (1S,2S,10bR)-1-((E)-3,3-dimethoxyprop-1-en-1-yl)-2-methyl-1,10b-dihydropyrrolo[2,1-a]phthalazine-3,3(2H)-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  带有2,4-二烯醛的甲亚胺叶立德的有机催化对映选择性[3 + 2]环加成反应：通过1,6-加成反应构建远程立体中心

  摘要：

  使用市售的MacMillan催化剂通过降低LUMO的活化作用，可以实现邻苯二甲酸和立体选择性的[3 + 2]邻苯二甲腈二氰胺与2,4二环的加成反应。反应通过1,6-己二醛进行，直至线性2,4-二烯醛，并可通过立体化学进行远程控制，从而得到具有三个立体异构中心的环加合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000813
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氮杂萘 、 四氰基环氧乙烷 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以92%的产率得到phthalazinium-2-dicyanomethanide
  参考文献：
  名称：

  了解有机反应的“水上”催化。水相中H +和Li +离子以及有机相中未反应的竞争者H键受体的影响：惠斯根环加成反应对H 2 O与D 2 O的影响

  摘要：

  对于在水上进行的典型的惠斯根环加成反应，油-水界面处水分子的行为取决于反应物的性质。与弱碱性反应物，加入的H少量+（的HClO 4，0.0001-0.01 M）存在于水相具有可忽略的影响，但较大量H的+（高氯酸4，0.1-3.0 M）增加催化效果和导致质子穿过水-有机界面并影响产品。添加了Li +离子（LiClO 4（0.1–3.0 M）对水上反应无影响，但增加了水上反应的速率和最终产物。对于这些环加成反应，当与有机溶剂中的产物相比时，产物endo：exo的比率可用于区分水和水两种模式。在H 2 O和D 2 O上进行有机反应的比较表明，对于碱性p K a < ca的反应物，水上催化的范围从弱到强的跨相H键。-6和对于较高的碱性p K a > ca的反应物进行界面质子转移。2（共轭酸的p K a）。水对疏水表面的有机分子表现出变色龙型反应。

  DOI：

  10.1021/jo502732y

文献信息

• Cu(I)-Catalyzed Highly Enantioselective [3 + 3] Cycloaddition between Two Different 1,3-Dipoles, Phthalazinium Dicyanomethanides and Iminoester-Derived Azomethine Ylides
  作者：Chunhao Yuan、Honglei Liu、Zhenzhen Gao、Leijie Zhou、Yalin Feng、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/ol503169d

  日期：2015.1.2

  The Cu(I)-catalyzed highly enantioselective [3 + 3] cycloaddition between two different 1,3-dipoles, phthalazinium dicyanomethanides and iminoester-derived azomethine ylides, has been achieved under mild reaction conditions, providing novel chiral heterocyclic compounds, 2,3,4,11b-tetrahydro-1H-pyrazino[2,1-a]phthalazine derivatives, in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivies (up

  在温和的反应条件下，已实现了Cu（I）催化的两个不同的1,3-偶极，酞菁双氰胺和亚氨基酯衍生的偶氮甲碱的高对映选择性[3 + 3]环加成反应，提供了新颖的手性杂环化合物2,3 ，4,11b-四氢-1 H-吡嗪并[ 2,1- a ]酞嗪衍生物，高收率，具有出色的非对映和对映选择性（高达99％收率，99％ee，> 20：1 dr）。
• Water and theHuisgen Cycloaddition Reaction: A Focus on Polar Contributions to the Transition State in the Reactions of Dicyano(phthalazinium)methanide with Substituted Styrenes and Benzylidene Acetones
  作者：Richard N. Butler、Anthony G. Coyne、William J. Cunningham、Eamon M. Moloney、Luke A. Burke

  DOI：10.1002/hlca.200590128

  日期：2005.7

  Synthetic and kinetic studies on the 1,3-dipolar cycloaddition reactions of dicyano(phthalazin-2-ium-2-yl)methanide (1) with some substituted styrenes and ‘benzylidene acetones’ in MeCN and H2O containing 10 mol-% of MeCN are reported. The kinetic data were supported by theoretical calculations. The major products from styrenes were exo-2-aryl-1,2,3,10b-tetrahydropyrrolo[2,1-a]phthalazine-3,3-dicarbonitriles

  二氰基（酞菁-2-基-2-基-2-甲基）甲烷（1）与部分取代的苯乙烯和“亚苄基丙酮”在MeCN和H 2 O中的摩尔浓度为10 mol％的1,3-偶极环加成反应的合成和动力学研究报告了MeCN。动力学数据得到理论计算的支持。苯乙烯的主要产物为exo -2-芳基-1,2,3,10b-四氢吡咯并[2,1- a ]邻苯二甲腈3,3-二甲腈3，而'亚苄基丙酮'为1-内酯，2 -外-2-乙酰基1-芳基1,2,3,10b四氢吡咯并[2,1-一个]酞嗪-3,3-二腈7。没有迹象表明在水性环境中，环己二酮过渡态的极性比在MeCN中更强。
• Catalytic Asymmetric Inverse-Electron Demand 1,3-Dipolar Cycloaddition of Isoquinolinium Methylides with Enecarbamates by a Chiral <i>N,N</i>′-Dioxide/Ag(I) Complex
  作者：Yali Xu、Yuting Liao、Lili Lin、Yuhang Zhou、Jun Li、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acscatal.5b02178

  日期：2016.2.5

  The first catalytic asymmetric inverse-electron demand [3 + 2]-cycloaddition of isoquinolinium methylides with enecarbamates has been realized by using a N,N′-dioxide/Ag(I) complex. The optically active pyrroloisoquinolines and pyrrolophthalazine were obtained in up to 99% yield, >19:1 d.r., and 95% ee. On the basis of fluorescence, ESI-MS analysis, and X-ray structure of the product, a reasonable

  通过使用N，N'-二氧化物/ Ag（I）配合物已经实现了异喹啉鎓甲基化物与烯氨基甲酸酯的第一个催化不对称逆电子需求[3 + 2]-环加成反应。以高达99％的收率，> 19：1dr和95％的ee获得光学活性的吡咯并异喹啉和吡咯并酞嗪。根据产物的荧光，ESI-MS分析和X射线结构，提出了合理的过渡态。
• Organocatalytic enantioselective (3+2) cycloaddition using stable azomethine ylides
  作者：Naiara Fernández、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario、Dolores Badía、Efraim Reyes

  DOI：10.1039/c1cc15671c

  日期：——

  procedure for carrying out the catalytic enantioselective (3+2) cycloaddition between enals and stable azomethine ylides such as isoquinolinium and phthalizinium methylides. Under the optimized reaction conditions highly substituted chiral pyrroloisoquinolines and pyrrolophthalazines have been obtained in high yields and excellent diastereo- and enantioselectivities.

  我们已经开发出一种高效的方法，用于在烯醛和稳定的偶氮甲亚胺基化物（如异喹啉鎓和邻苯二甲酰亚胺）之间进行催化对映选择性（3 + 2）环加成反应。在优化的反应条件下，已以高收率和优异的非对映和对映选择性获得了高度取代的手性吡咯并异喹啉和吡咯并酞嗪。
• Ionic liquids are compatible with on-water catalysis
  作者：Kaitlin D. Beare、Alexander K. L. Yuen、Anthony F. Masters、Thomas Maschmeyer、Christopher S. P. McErlean

  DOI：10.1039/c3cc44150d

  日期：——

  A major limitation of on-water catalysis has been the need for liquid reactants to enable emulsification. We demonstrate that ionic liquids are compatible with on-water catalysis, enabling on-water catalysed reactions for otherwise unreactive solid-solid systems. The unique solvation properties of ionic liquids dramatically expands the scope of on-water catalysis.

  水上催化的主要局限性是需要液体反应物以实现乳化。我们证明了离子液体与水上催化兼容，从而使水催化的反应可用于未反应的固-固体系。离子液体的独特溶剂化特性极大地扩展了水上催化的范围。