1-(triisopropylsiloxy)-1-hexyne | 192936-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(triisopropylsiloxy)-1-hexyne
• 英文别名: (Hex-1-yn-1-yloxy)triisopropylsilane；hex-1-ynoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 192936-87-1
• 化学式: C₁₅H₃₀OSi
• 分子量: 254.488
• InChiKey: XVSOXTKJRVUREZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.840±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.33
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(triisopropylsiloxy)-1-hexyne 在 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 silver orthophosphate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 四丁基氟化铵 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 58.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  衍生自甲硅烷氧基炔烃的硅杂环丙烯的形成和反应性：1,2,4-三醇的立体选择性形成。

  摘要：

  磷酸银催化的亚甲硅烷基转移到甲硅烷氧基炔烃上，提供了具有甲硅烷基烯醇醚官能团的甲硅烷基环丙烯。铜催化的羰基化合物的插入提供了相应的氧杂硅烷基环戊烯。用各种醛和催化量的Sc（OTf）3处理嵌入的甲硅烷基烯醇醚官能团，以提供由醛醇加成/重排引起的二氧杂硅环环庚酮。环酮的立体选择性还原或烯丙基化，然后进行n-Bu4NF脱保护，可提供高产率的具有四个连续立体中心的1,2,4-三醇。

  DOI：

  10.1021/ol061652g
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 1-己炔 在 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium t-butyl peroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(triisopropylsiloxy)-1-hexyne
  参考文献：
  名称：

  基于（三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应合成苯酚和杂芳族化合物的苯环化策略

  摘要：

  （三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应生成 3-（氧化）二烯基烯酮，其经历快速 6π-电环化。这种苯环化的最终产物是高度取代的间苯二酚单甲硅烷基醚，它是通过 [1,3] 碳到氧甲硅烷基的转变形成的。描述了苯并环化产物的进一步转化，提供了对邻苯醌和苯并呋喃、苯并氧杂和苯并氧辛环系统的有效访问。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.113

文献信息

• Silver-Promoted Benzannulations of Siloxyalkynes with Pyridinium and Isoquinolinium Salts
  作者：Jaime R. Cabrera-Pardo、David I. Chai、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1002/adsc.201300443

  日期：2013.9.16

  efficient benzannulations of siloxyalkynes with pyridinium and isoquinolinium salts. Such reactions are successfully promoted by a stoichiometric amount of silver(I) benzolate under mild reaction conditions. This process proceeds via a formal inverse‐electron demand Diels–Alder reaction, followed by fragmentation of the initially produced bicyclic adducts to deliver a range of synthetically useful phenols

  我们描述了具有吡啶盐和异喹啉盐的甲硅烷氧基炔烃的有效苯环化的发展。在温和的反应条件下，化学计量的苯甲酸银 (I) 成功地促进了此类反应。该过程通过正式的逆电子需求 Diels-Alder 反应进行，然后将最初产生的双环加合物裂解以提供一系列合成有用的酚类和萘酚。
• Non-Precious Metals Catalyze Formal [4 + 2] Cycloaddition Reactions of 1,2-Diazines and Siloxyalkynes under Ambient Conditions
  作者：Chintan S. Sumaria、Yunus E. Türkmen、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol501254h

  日期：2014.6.20

  Copper(I) and nickel(0) complexes catalyze the formal [4 + 2] cycloaddition reactions of 1,2-diazines and siloxyalkynes, a reaction hitherto best catalyzed by silver salts. These catalysts based on earth abundant metals are not only competent, but the copper catalyst, in particular, promotes cycloadditions of pyrido[2,3-d]pyridazine and pyrido[3,4-d]pyridazine, enabling a new synthesis of quinoline

  铜 (I) 和镍 (0) 配合物催化 1,2-二嗪和甲硅烷氧基炔烃的正式 [4 + 2] 环加成反应，该反应迄今为止最好由银盐催化。这些基于富含地球的金属的催化剂不仅有能力，而且铜催化剂，特别是促进吡啶并[2,3- d ]哒嗪和吡啶并[3,4- d ]哒嗪的环加成，使喹啉和异喹啉衍生物，以及环己烯酮与甲硅烷氧基炔烃的正式 [2 + 2] 环加成反应。
• Synthesis of Eight-Membered Lactones: Intermolecular [6+2] Cyclization of Amphoteric Molecules with Siloxy Alkynes
  作者：Wanxiang Zhao、Zhaobin Wang、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201200513

  日期：2012.6.18

  That's about the size of it: The title molecules react with siloxy alkynes in the presence of a Brønsted acid to deliver medium‐sized lactones through a [6+2] cyclization (see scheme; TIPS=triisopropylsilyl). This process is the first intermolecular synthesis of such lactones and involves a sequence of several selective ring‐opening/ring‐closing events.

  大小差不多：标题分子在布朗斯台德酸的存在下与甲硅烷氧基炔烃反应，通过[6 + 2]环化反应输送中等大小的内酯（参见方案； TIPS =三异丙基甲硅烷基）。该过程是此类内酯的首次分子间合成，涉及一系列选择性开环/闭环事件。
• Palladium- and Nickel-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Insertion Reactions with Alkylidenesilacyclopropanes
  作者：Kay M. Buchner、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/om901042j

  日期：2010.4.12

  promoted highly selective carbon−carbon bond insertion reactions with di-tert-butyl-alkylidenesilacyclopropanes. Pd(PPh3)4 was demonstrated to be the optimal catalyst, allowing for a variety of carbon−carbon π-bond insertion reactions. Depending on the nature of the carbon−carbon π bond, the insertion reaction proceeded with either direct insertion into the carbon(sp2)−silicon bond or allylic transposition

  钯和镍催化剂促进了与二叔丁基亚烷基硅杂环丙烷的高选择性碳-碳键插入反应。Pd(PPh 3 ) 4被证明是最佳催化剂，允许进行各种碳-碳π-键插入反应。根据碳-碳 π 键的性质，插入反应通过直接插入碳（sp 2）-硅键或烯丙基换位进行。环取代的亚烷基硅杂环丙烷需要镍催化剂来提供插入产物。使用Ni(cod) 2作为碳-碳键插入催化剂，观察到新的双炔插入产物和烯烃异构化产物。
• Silver-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions of Siloxy Alkynes
  作者：Randy F. Sweis、Michael P. Schramm、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/ja048251l

  日期：2004.6.23

  We have described the first [2 + 2] cycloadditions of siloxy alkynes with a range of unsaturated carbonyl compounds. The reactions are efficiently promoted by substoichiometric amount of silver trifluoromethanesulfonimide and display excellent regio- and diastereoselectivity combined with a broad substrate scope. Our studies have established unambiguously the stepwise mechanism of this process and

  我们已经描述了甲硅烷氧基炔烃与一系列不饱和羰基化合物的首次 [2 + 2] 环加成反应。亚化学计量的三氟甲磺酰亚胺银可有效促进反应，并显示出优异的区域选择性和非对映选择性以及广泛的底物范围。我们的研究明确地确定了该过程的逐步机制，并为银在反应的催化循环中的新作用提供了证据，该反应涉及银基络合和甲硅烷氧基炔烃对随后的 1,4-加成的活化。