N-(-adamantan-1-yl)-1-phenylmethanimine | 3717-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(-adamantan-1-yl)-1-phenylmethanimine
• 英文别名: N-benzylidene-1-adamantanylamine；N-(1-adamantyl)-1-phenyl-methanimine；N-(1-adamantyl)-1-phenylmethanimine
• CAS: 3717-59-7
• 化学式: C₁₇H₂₁N
• 分子量: 239.36
• InChiKey: ARZVPKSLBSRXIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(-adamantan-1-yl)-1-phenylmethanimine 在 甲醇 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 silica gel 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 N-苄基-1-氨基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  钌催化的腈和亚胺选择性硼氢化

  摘要：

  使用频哪醇硼烷以前所未有的催化效率实现了钌催化的腈和亚胺的硼氢化。还证明了腈对酯的化学选择性氢硼化。一个简单的[Ru（p -cymene）氯2 ] 2配合物（1）被用作催化剂前体，其在与频哪醇反应原位生成monohydrido桥连络合物[{（η 6 - p -cymene）的RuCl} 2（（μ-H-μ-Cl）] 2。将松果硼烷进一步氧化添加到中间体2中建议导致单核氢化钌物质的形成。反应混合物的质谱分析和与膦连接的钌配合物的独立实验表明，单核钌中间体参与了催化循环。提出从钌中心到配位的腈和硼酸酯亚胺配体的连续分子内1，3-氢化物转移，导致还原并导致形成二硼酸酯，是一种可能的反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02122
• 作为产物：
  描述：

  (adamantan-1-ylamino)(phenyl)methanol 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-(-adamantan-1-yl)-1-phenylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  多环炔丙基胺和乙炔衍生物作为多功能神经保护剂

  摘要：

  本研究的目的是设计药物样与这将最终抑制多发性神经保护机制分子Ñ甲基d天冬氨酸（NMDA）受体，块大号型电压门控钙通道（VGCC）并抑制中枢神经系统中的凋亡过程以及单胺氧化酶B（MAO-B）酶。这些类型的化合物可作为神经疾病的保护性和对症药物，例如阿尔茨海默氏病和帕金森氏病。在设计化合物时，我们专注于雷沙吉兰和司来吉兰的结构，两种众所周知的MAO-B抑制剂和拟议的神经保护剂。基于该考虑，合成的化合物均包含缀合至各种多环笼部分的雷沙吉兰和司来吉兰的炔丙基胺官能团或其衍生物。这些多环部分是非极性的，已被证明可以帮助共轭化合物跨血脑屏障转运，以及细胞膜，并具有继发性积极的神经保护作用。所有新颖的合成多环衍生物均被证明具有显着的抗凋亡活性（p  <0.05），与阳性对照司来吉兰相当。四种化合物（12，15和16）表现出有前途的VGCC和NMDA受体通道的抑制活性范围从18％到微摩尔浓度为59％和相比

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2014.04.039

文献信息

• Tunable Ligand Effects on Ruthenium Catalyst Activity for Selectively Preparing Imines or Amides by Dehydrogenative Coupling Reactions of Alcohols and Amines
  作者：Takafumi Higuchi、Risa Tagawa、Atsuhiro Iimuro、Shoko Akiyama、Haruki Nagae、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201701342

  日期：2017.9.18

  l)methyl)pyrrolidine], in the presence of catalytic amounts of Zn(OCOCF3)2 and potassium bis(trimethylsilyl)amide (KHMDS). Our previously reported ruthenium complex, [Ru(OCOCF3)2(dppea)2] (8 a), was the catalyst precursor for the imine synthesis, whereas [Ru(OCOCF3)2(S)‐dppmp}2] (8 d), which was derived from the treatment of 6 d with Zn(OCOCF3)2 and characterized by single‐crystal X‐ray analysis,

  在催化量的Zn（OCOCF 3）存在下，通过使用钌络合物[RuCl 2（dppea）2 ]（6 a：dppea = 2-二苯基膦基乙胺），开发了从多种醇和胺中选择性合成亚胺的方法。）2和KO t Bu，而使用另一种钌络合物[RuCl 2 （S）-dppmp} 2 ] [ 6 d：（S）-dppmp =（S）-2-（（（二苯基膦基）甲基）吡咯烷]，在催化量的Zn（OCOCF 3）2和双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾盐（KHMDS）。我们先前报道的钌络​​合物[Ru（OCOCF 3）2（dppea）2 ]（8 a）是亚胺合成的催化剂前体，而[Ru（OCOCF 3）2 （S）-dppmp} 2 ]（8 d），其源自用Zn（OCOCF 3）2处理6 d并通过单晶X射线分析表征，是形成酰胺的前催化剂。对照实验表明，锌盐起着用三氟乙酸根阴离子代替氯离子的作用。基于时程研究，Hammett图和氘标记实验，
• Diastereodivergent [3 + 2] Annulation of Aromatic Aldimines with Alkenes via C–H Activation by Half-Sandwich Rare-Earth Catalysts
  作者：Xuefeng Cong、Gu Zhan、Zhenbo Mo、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.0c01171

  日期：2020.3.25

  multiple stereocenters from the same set of starting materials. We report herein the first diastereodivergent [3+2] annulation of aromatic aldimines with alkenes via C-H activation by half-sandwich rare-earth catalysts. This protocol provides an efficient and general route for the selective synthesis of both trans and cis diastereoisomers of multi-substituted 1-aminoindanes from the same set of aldimines

  立体发散催化非常重要，因为它可以从同一组起始材料中有效地获得具有多个立体中心的给定产品的所有可能的立体异构体。我们在此报告了第一个非对映发散的 [3+2] 芳族醛亚胺与烯烃的环化，通过半夹心稀土催化剂的 CH 活化。该方案为从同一组醛亚胺和烯烃中选择性合成多取代 1-氨基茚满的反式和顺式非对映异构体提供了一种有效的通用途径，具有 100% 的原子效率、出色的非对映选择性、广泛的底物范围和良好的功能组兼容性。非对映发散是通过微调半夹心稀土金属配合物的空间或配体/金属组合来实现的。
• Photoredox-Catalyzed Deaminative Alkylation via C–N Bond Activation of Primary Amines
  作者：Melissa A. Ashley、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.0c08595

  日期：2020.10.28

  starting materials. For these reasons, deaminative functionalization of amines has emerged as an important area of research. Recent advances in C-N activation transform simple α-1° and α-2° amines into alkylating reagents via Katritzky pyridinium salts. We report a complementary method that activates sterically encumbered α-3° primary amines through visible light photoredox catalysis. By condensing α-3°

  伯胺通常是廉价的、天然存在的、化学性质多样的起始材料。由于这些原因，胺的脱氨基功能化已成为一个重要的研究领域。CN 活化的最新进展通过卡特里茨基吡啶鎓盐将简单的 α-1° 和 α-2° 胺转化为烷基化试剂。我们报告了一种互补方法，该方法通过可见光光氧化还原催化激活空间位阻的 α-3° 伯胺。通过将 α-3° 伯胺与富含电子的芳醛缩合，我们能够进行氧化和去质子化事件，从而生成关键的亚氨基自由基中间体。随后的 β 断裂事件释放出烷基自由基，用于与缺电子烯烃偶联，从而生成非天然 γ-季铵盐和其他有价值的合成目标。
• Oxaziridine cleavage with a low-valent nickel complex: competing C–O and C–N fragmentation from oxazanickela(<scp>ii</scp>)cyclobutanes
  作者：Addison N. Desnoyer、Weiling Chiu、Candy Cheung、Brian O. Patrick、Jennifer A. Love

  DOI：10.1039/c7cc07690h

  日期：——

  fragmentation of this oxazanickelacyclobutane forms a complex mixture of products, including a nickel(II) imido complex, demonstrating that oxaziridines can serve as nitrene precursors. Preliminary mechanistic analysis is consistent with a bimetallic mechanism of fragmentation of the oxazanickelacyclobutane to form the nickel imido and η2-aldehyde complexes.

  反应低价镍配合物[（dtbpe）的Ni] 2（μ-η 2：η 2 -C 6 H ^ 6）与氧氮环丙烷被发现的亚胺，酰胺和醛产物形式的混合物。如果恶唑烷的N-取代基足够大，则可以分离短寿命的中间体，并通过X射线衍射研究表征为恶二氮杂（II）环丁烷。这是第一个明确定义的示例，是将氧氮丙啶N-O氧化加成到过渡金属上。此恶杂氮杂镍环丁烷的后续裂解形成包括镍在内的复杂的产物混合物（II）亚氨基络合物，表明恶唑烷可作为亚硝基前体。初步分析机制与oxazanickelacyclobutane碎裂的双金属机制，以形成镍酰亚胺和η一致2 -醛络合物。
• Manganese(III) Porphyrin‐Catalyzed Dehydrogenation of Alcohols to form Imines, Tertiary Amines and Quinolines
  作者：Kobra Azizi、Sedigheh Akrami、Robert Madsen

  DOI：10.1002/chem.201900737

  日期：2019.5.2

  Manganese(III) porphyrin chloride complexes have been developed for the first time as catalysts for the acceptorless dehydrogenative coupling of alcohols and amines. The reaction has been applied to the direct synthesis of imines, tertiary amines and quinolines where only hydrogen gas and/or water are formed as the by‐product(s). The mechanism is believed to involve the formation of a manganese(III) alkoxide

  锰（III）卟啉氯化物络合物首次被开发为用于醇和胺的无受体脱氢偶联的催化剂。该反应已应用于亚胺，叔胺和喹啉的直接合成，其中仅形成氢气和/或水作为副产物。据信该机理涉及形成锰（III）醇盐配合物，该配合物降解为醛和氢化锰（III）物质。后者与醇反应形成氢气，从而再生醇盐配合物。