ethyl 4-(2-formyl-5-methoxyphenoxy)but-2-enoate | 1279719-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(2-formyl-5-methoxyphenoxy)but-2-enoate
• CAS: 1279719-55-9
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: GKRRXQIRNJZKIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(2-formyl-5-methoxyphenoxy)but-2-enoate 在 C₁₈H₁₇F₅N₃O⁽¹⁺⁾*C₂₄H₂₀B^(1-) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到(2S)-(7-methoxy-4-oxo-chroman-3-yl)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型（-）-β-P烯衍生的三唑盐：合成及其在不对称Stetter反应中的应用

  摘要：

  合成了一系列从（-）-β-pine烯衍生的新型手性三唑鎓盐，发现它们是对映选择性分子内Stetter反应的高效预催化剂。由单一前体（-）-β-pine烯制得的三唑鎓盐在Stetter反应中与对映体对面的脸部选择性反应，以优异的收率和优异的立体选择性提供单，二和三取代的苯并二氢呋喃酮。

  DOI：

  10.1002/cctc.201600498

文献信息

• Mechanistic Investigation of the Enantioselective Intramolecular Stetter Reaction: Proton Transfer Is the First Irreversible Step
  作者：Jennifer L. Moore、Anthony P. Silvestri、Javier Read de Alaniz、Daniel A. DiRocco、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ol200256a

  日期：2011.4.1

  A study on the mechanism of the asymmetric intramolecular Stetter reaction is reported. This investigation includes the determination of the rate law, kinetic isotope effects, and competition experiments. The reaction was found to be first order in aldehyde and azolium catalyst or free carbene. A primary kinetic isotope effect was found for the proton of the aldehyde. Taken together with a series of

  报道了对不对称分子内 Stetter 反应机理的研究。该调查包括速率定律的确定、动力学同位素效应和竞争实验。发现反应在醛和唑鎓催化剂或游离卡宾中是一级反应。发现了醛质子的主要动力学同位素效应。结合一系列竞争实验，这些结果表明，从卡宾亲核攻击形成的四面体中间体到醛上的质子转移是第一个不可逆的步骤。
• Synthesis of (1R,2R)-DPEN-derived triazolium salts and their application in asymmetric intramolecular Stetter reactions
  作者：Min-Qiang Jia、Yi Li、Zi-Qiang Rong、Shu-Li You

  DOI：10.1039/c1ob00025j

  日期：——

  A series of novel chiral triazolium salts has been synthesized from readily available (1R,2R)-DPEN and found to be efficient for the enantioselective intramolecular Stetter reaction. With 10 mol% of the catalyst, the intramolecular Stetter reaction was realized in excellent yields with up to 97% ee.

  研究人员利用容易获得的 (1R,2R)-DPEN 合成了一系列新型手性三唑鎓盐，并发现它们能有效地进行对映选择性分子内斯泰特反应。在催化剂用量为 10 mol% 的情况下，分子内 Stetter 反应的产率极高，ee 值高达 97%。
• (−)-β-Pinene-Derived N-Heterocyclic Carbenes: Application to Highly Enantioselective Intramolecular Stetter Reaction
  作者：Zbigniew Rafiński、Anna Kozakiewicz、Katarzyna Rafińska

  DOI：10.1021/cs500207d

  日期：2014.5.2

  Novel chiral N-heterocyclic carbenes derived from (−)-β-pinene have been synthesized and used as efficient catalysts for the intramolecular Stetter reaction. Mono-, di-, and trisubstituted 4-chromanone derivatives have been obtained almost quantitatively and with high enantioselectivity up to 99:1 er.

  已经合成了衍生自（-）-β-pine烯的新型手性N-杂环卡宾，并将其用作分子内Stetter反应的有效催化剂。单，二和三取代的4-苯并二氢吡喃酮衍生物已几乎定量获得，并具有高达99：1 er的高对映选择性。
• d-Camphor-Derived Triazolium Salts for Enantioselective Intramolecular Stetter Reactions
  作者：Shu-Li You、Zi-Qiang Rong、Yi Li、Gui-Qiu Yang

  DOI：10.1055/s-0030-1259732

  日期：2011.4

  Chiral triazolium salts based on the camphor scaffold have been found highly efficient for the asymmetric intramolecular Stetter reaction. With 10 mol% of the catalyst, the desired products were obtained in excellent yields with up to 97% ee.

  基于樟脑骨架的手性三唑盐被证明对不对称分子内斯特特反应非常有效。在催化剂的用量达到10 mol%时，所需产物可获得高达97%的ee，收率极佳。
• Design and synthesis of novel chiral dihydroimidazolium cyclophanes as N-heterocyclic carbene precatalysts
  作者：Ting Lu、Liuqun Gu、Qiang Kang、Yugen Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.09.116

  日期：2012.11

  A series of novel diphenyl ethylenediamine (DPEN) derived C-2 symmetric dihydroimidazolium cyclophanes were designed and synthesized as organo NHC precatalysts. The resultant organo NHC-catalyzed reactions with superior enantioselectivity than traditional C-2 dihydroimidazolidine NHCs as exemplified by NHC-catalyzed asymmetric intramolecular Stetter reactions. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.