1-benzyl-[3-(2-pyridyl)]pyrazole | 695215-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-[3-(2-pyridyl)]pyrazole
• 英文别名: 1-[3-(2-pyridyl)pyrazol-1-ylmethyl]benzene；2-(1-Benzyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine；2-(1-benzylpyrazol-3-yl)pyridine
• CAS: 695215-36-2
• 化学式: C₁₅H₁₃N₃
• 分子量: 235.288
• InChiKey: SYILINNBKCIDGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-[3-(2-pyridyl)]pyrazole 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate 以 乙腈 为溶剂， 以78%的产率得到[(1-benzyl-[3-(2'-pyridyl)]pyrazole)Cu(MeCN)2][ClO4]
  参考文献：
  名称：

  1-苄基-[3-（2'-吡啶基）]吡唑的Cu（I）配合物与双氧反应引发乙酸乙酯水解：乙酰-/吡唑并，二羟基和双乙酰桥连的Cu（II）配合物。

  摘要：

  一种铜（I）化合物[（L2）Cu（MeCN）2] [ClO4]（1），含有新的双齿N-给体配体L2，1-苄基-[3-（2'-吡啶基）]吡唑，其衍生自合成了HL1 [HL1 = 3-（2-吡啶基）吡唑]与苄基氯的缩合反应。结构分析表明，在铜（I）中心由来自L2和两个MeCN分子的吡啶和吡唑氮配位，提供了扭曲的四面体几何形状。在25°C下与N，N'-二甲基甲酰胺（dmf）中的双氧反应，然后与MeCO2Et进行后处理，得到乙酰-/吡唑并桥联的聚合铜（II）化合物[（mu-L1）Cu（mu-O2CMe）] n（2）。值得注意的是，HL（1）和MeCO2-的去质子化形式分别起源于L2的脱苄基作用和MeCO2Et的水解作用。的结构分析揭示了一个近平面的{Cu2（mu-L1）2} 2+核心单元，其中两个相邻的Cu（II）离子被两个L1的去质子化的N，N-双齿吡啶基吡唑单元桥接，每个{ Cu2（mu-L1）2}

  DOI：

  10.1039/b512086a
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 、 2-(1H-吡唑-3-基)吡啶 在 sodium hydroxide 、 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到1-benzyl-[3-(2-pyridyl)]pyrazole
  参考文献：
  名称：

  1-苄基-[3-（2'-吡啶基）]吡唑的Cu（I）配合物与双氧反应引发乙酸乙酯水解：乙酰-/吡唑并，二羟基和双乙酰桥连的Cu（II）配合物。

  摘要：

  一种铜（I）化合物[（L2）Cu（MeCN）2] [ClO4]（1），含有新的双齿N-给体配体L2，1-苄基-[3-（2'-吡啶基）]吡唑，其衍生自合成了HL1 [HL1 = 3-（2-吡啶基）吡唑]与苄基氯的缩合反应。结构分析表明，在铜（I）中心由来自L2和两个MeCN分子的吡啶和吡唑氮配位，提供了扭曲的四面体几何形状。在25°C下与N，N'-二甲基甲酰胺（dmf）中的双氧反应，然后与MeCO2Et进行后处理，得到乙酰-/吡唑并桥联的聚合铜（II）化合物[（mu-L1）Cu（mu-O2CMe）] n（2）。值得注意的是，HL（1）和MeCO2-的去质子化形式分别起源于L2的脱苄基作用和MeCO2Et的水解作用。的结构分析揭示了一个近平面的{Cu2（mu-L1）2} 2+核心单元，其中两个相邻的Cu（II）离子被两个L1的去质子化的N，N-双齿吡啶基吡唑单元桥接，每个{ Cu2（mu-L1）2}

  DOI：

  10.1039/b512086a

文献信息

• Half-sandwich η6-benzene Ru(II) complexes of pyridylpyrazole and pyridylimidazole ligands: Synthesis, spectra, and structure
  作者：Haritosh Mishra、Rabindranath Mukherjee

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.04.037

  日期：2006.8

  New series of half-sandwich ruthenium(II) complexes supported by a group of bidentate pyridylpyrazole and pyridylimidazole ligands [(η6-C6H6)Ru(L2)Cl][PF6] (1), [(η6-C6H6)Ru(HL3)Cl][PF6] (2), [(η6-C6H6)Ru(L4)Cl][PF6] (3), and [(η6-C6H6)Ru(HL5)Cl][PF6] (4) [L2, 2-[3-(4-chlorophenyl)pyrazol-1-ylmethyl]pyridine; HL3, 3-(2-pyridyl)pyrazole; L4, 1-benzyl-[3-(2′-pyridyl)]pyrazole; HL5, 2-(1-imidazol-2-yl)pyridine]

  新系列半夹心钌（II）配合物由一组双齿pyridylpyrazole和吡啶基咪唑配体的支持[（η 6 -C 6 H ^ 6）的Ru（L 2）CL] [PF 6 ]（1），[（η 6 -C 6 ħ 6）的Ru（HL 3）CL] [PF 6 ]（2），[（η 6 -C 6 H ^ 6）的Ru（L 4）CL] [PF 6 ]（3）和[（η 6 -C 6 H 6）Ru（HL 5）Cl] [PF 6]（4）[L 2，2- [3-（4-氯苯基）吡唑-1-基甲基]吡啶; HL 3，3-（2-吡啶基）吡唑; 大号4，1-苄基- [3-（2'-吡啶基）]吡唑; HL 5，2-（1-咪唑-2-基）吡啶]报道。的分子结构1 - 4无论是在通过X射线晶体学，固态并且在使用溶液1 H NMR光谱已被阐明。此外，配合物中的晶体堆积可以通过C–H⋯X（X = Cl和π），N–H⋯Cl和π–π相互作用来稳定。
• Fac and mer isomers of Ru(<scp>ii</scp>) tris(pyrazolyl-pyridine) complexes as models for the vertices of coordination cages: structural characterisation and hydrogen-bonding characteristics
  作者：Alexander J. Metherell、William Cullen、Andrew Stephenson、Christopher A. Hunter、Michael D. Ward

  DOI：10.1039/c3dt52479e

  日期：——

  We have prepared a series of mononuclear fac and mer isomers of Ru(II) complexes containing chelating pyrazolyl-pyridine ligands, to examine their differing ability to act as hydrogen-bond donors in MeCN. This was prompted by our earlier observation that octanuclear cube-like coordination cages that contain these types of metal vertex can bind guests such as isoquinoline-N-oxide (K = 2100 M−1 in MeCN), with a significant contribution to binding being a hydrogen-bonding interaction between the electron-rich atom of the guest and a hydrogen-bond donor site on the internal surface of the cage formed by a convergent set of CH2 protons close to a 2+ metal centre. Starting with [Ru(LH)3]2+ [LH = 3-(2-pyridyl)-1H-pyrazole] the geometric isomers were separated by virtue of the fact that the fac isomer forms a Cu(I) adduct which the mer isomer does not. Alkylation of the pyrazolyl NH group with methyl iodide or benzyl bromide afforded [Ru(LMe)3]2+ and [Ru(Lbz)3]2+ respectively, each as their fac and mer isomers; all were structurally characterised. In the fac isomers the convergent group of pendant –CH2R or –CH3 protons defines a hydrogen-bond donor pocket; in the mer isomer these protons do not converge and any hydrogen-bonding involving these protons is expected to be weaker. For both [Ru(LMe)3]2+ and [Ru(Lbz)3]2+, NMR titrations with isoquinoline-N-oxide in MeCN revealed weak 1 : 1 binding (K ≈ 1 M−1) between the guest and the fac isomer of the complex that was absent with the mer isomer, confirming a difference in the hydrogen-bond donor capabilities of these complexes associated with their differing geometries. The weak binding compared to the cage however occurs because of competition from the anions, which are free to form ion-pairs with the mononuclear complex cations in a way that does not happen in the cage complexes. We conclude that (i) the presence of fac tris-chelate sites in the cage to act as hydrogen-bond donors, and (ii) exclusion of counter-ions from the central cavity leaving these hydrogen-bonding sites free to interact with guests, are both important design criteria for future coordination cage hosts.

  我们制备了一系列含有螯合吡唑基-吡啶配体的 Ru(II) 配合物的单核 fac 和 mer 异构体，以检查它们在 MeCN 中作为氢键供体的不同能力。这是由我们之前的观察得出的，即包含这些类型金属顶点的八核立方体配位笼可以结合异喹啉-N-氧化物（MeCN 中的 K = 2100 M−1）等客体，对结合有重大贡献客体的富电子原子与笼内表面上的氢键供体位点之间的氢键相互作用，该氢键供体位点由靠近 2+ 金属中心的一组会聚的 CH2 质子形成。从 [Ru(LH)3]2+ [LH = 3-(2-吡啶基)-1H-吡唑] 开始，由于面异构体形成 Cu(I) 加合物，而 mer 则分离了几何异构体。异构体则不然。吡唑基 NH 基团用甲基碘或苄基溴进行烷基化，分别得到 [Ru(LMe)3]2+ 和 [Ru(Lbz)3]2+，分别为它们的面异构体和体异构体；所有这些都具有结构特征。在面式异构体中，侧链 – R 或 –CH3 质子的会聚基团定义了氢键供体袋；在单体异构体中，这些质子不会聚集，并且涉及这些质子的任何氢键预计会较弱。对于 [Ru(LMe)3]2+ 和 [Ru(Lbz)3]2+，在 MeCN 中用异喹啉-N-氧化物进行 NMR 滴定，显示客体和客体之间存在弱 1 : 1 结合 (K ≈ 1 M−1)复合物的 fac 异构体与 mer 异构体不存在，证实了这些复合物的氢键供体能力的差异与其不同的几何形状相关。然而，与笼状复合物相比，较弱的结合是由于阴离子的竞争而发生的，阴离子可以自由地与单核复合物阳离子形成离子对，而在笼状复合物中不会发生这种情况。我们得出的结论是（i）笼中存在 fac 三螯合物位点作为氢键供体，以及（ii）从中心腔中排除反离子，使这些氢键位点可以自由地与客体相互作用，都是未来协调笼宿主的重要设计标准。
• A Merrifield Resin Functionalized with Molybdenum Peroxo Complexes: Synthesis and Catalytic Properties
  作者：Marlon J. Hinner、Manja Grosche、Eberhardt Herdtweck、Werner R. Thiel

  DOI：10.1002/zaac.200300216

  日期：2003.1

  resulting heterogenized catalyst was investigated for its activity in the epoxidation of cyclooctene. Funktionalisierung von Merrifield Harz mit Molybdanperoxo-Komplexen: Synthese und Katalytische Eigenschaften Durch Umsetzung von CH2Cl-funktionalisiertem Polystyrol (Merrifield-Harz) mit deprotoniertem 2-(3-Pyrazolyl)pyridin ist ein chelatisierendes, polymergebundenes Ligandsystem zuganglich, das in der

  CH2Cl 官能化聚苯乙烯（Merrifield 树脂）与去质子化的 2-(3-吡唑基) 吡啶反应，得到聚合物结合的螯合配体系统，该系统可以与氧代二过氧钼 (VI) 单元配位。研究所得多相催化剂在环辛烯环氧化中的活性。Funktionalisierung von Merrifield Harz mit Molybdanperoxo-Komplexen: Synthese und Katalytische Eigenschaften Durch Umsetzung von -funktionalisiertem Polystyrol (Merrifield-Harz) mit deprotoniertem 2-(3-Pyrazole (VI)-Zentren zu koordinieren。Der so erhaltene、heterogenisierte Katalysator wurde
• Near-infrared emitting iridium(<scp>iii</scp>) complexes for mitochondrial imaging in living cells
  作者：Yuying Liu、Peipei Zhang、Xiaoqiang Fang、Gongqing Wu、Shuting Chen、Zhina Zhang、Hui Chao、Wenying Tan、Li Xu

  DOI：10.1039/c7dt00255f

  日期：——

  Biocompatible transition metal complexes dyes emitting in the near-infrared (NIR) region, are highly desirable in fluorescence imaging techniques. However, a high-performance mitochondria-specific labeling NIR probe with high photostability is still lacking. Herein we reported two NIR-emitting cationic iridium(III) complexes [Ir(pbq-g)2(N^N)]+Cl− (pbq-g = phenylbenzo[g]-quinoline; N^N = 2-(1-benzyl-1H-pyrazol-3-yl)

  在荧光成像技术中非常需要在近红外（NIR）区域发光的生物相容性过渡金属络合物染料。但是，仍然缺乏具有高光稳定性的高性能线粒体特异性标记NIR探针。在此我们报告了两NIR发射阳离子铱（III）配合物的[Ir（PBQ-G ）2（N ^ N）] +氯- （PBQ-G =苯基苯并[克] -喹啉; N ^ N = 2-（1- -苄基-1 H-吡唑-3-基）吡啶（Ir1）和2-（1-（萘-1-基甲基）-1 H-吡唑-3-基）吡啶（Ir2））。这两本小说Ir（III）络合物具有不同的N 1，N配体显示出相似的NIR发射与λ最大在用于751纳米IR1和750nm的亮点Ir2的PBS溶液中，大约有0.62的发光量子产率IR1为0.85亮点Ir2。这两种复合物显示出高的线粒体特异性，优异的光稳定性，对线粒体膜电位丧失的高抵抗力以及对环境变化的明显耐受性，从而可以长时间对线粒体形态变化进行近红外成像。这些出色的
• Two new Cu(II) complexes with 3-(2-pyridyl)pyrazol-based ligands: Synthesis, crystal structures, and magnetic properties
  作者：Jun-Jie Wang、Jiang-Ning Zhou、Chun-Sen Liu、Xue-Song Shi、Ze Chang、Li-Fen Yan、Xian-He Bu、Joan Ribas

  DOI：10.1016/j.molstruc.2007.04.013

  日期：2008.3

  analyses, IR spectra and single crystal X-ray diffraction analysis. Complex 1 has a mononuclear structure, while 2 takes the dinuclear structure, which were further linked into higher-dimensional supramolecular networks by intra- or inter-molecular weak interactions, such as C–H⋯O hydrogen-bonding, C–H⋯π, and π⋯π stacking interactions. The structural differences of 1 and 2 can be attributed to the difference

  摘要 在我们努力研究配体结构与其配合物之间的关系时，两种结构相关的 3-(2-吡啶基)吡唑基配体，1-[3-(2-吡啶基)吡唑-1-基甲基]苯 ( L 1 ) 和 3-[3-(2-pyridyl)pyrazol-1-ylmethyl]pyridine (L 2 )，以及它们的两个 Cu(II) 配合物，[Cu(L 1 ) 2 (NO 3 )](NO 3 )(CH 3 CH 2 OH) ( 1 ) 和[Cu 2 (L 2 ) 2 (Cl) 4 ] ( 2 )，通过元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射分析进行结构表征。复合物 1 具有单核结构，而 2 采用双核结构，通过分子内或分子间的弱相互作用，如 C–H⋯O 氢键、C–H⋯π，进一步连接成更高维的超分子网络, 和 π⋯π 叠加相互作用。1和2的结构差异可归因于抗衡阴离子的差异以及L 1 和L 2 的不同侧芳基，其中苯和吡啶环作为π⋯π堆积和C–H的导向基团⋯π