N-(2-diphenylphosphoryl-6-methoxyphenyl)adamantan-1-amine | 1333420-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-diphenylphosphoryl-6-methoxyphenyl)adamantan-1-amine
• CAS: 1333420-34-0
• 化学式: C₂₉H₃₂NO₂P
• 分子量: 457.552
• InChiKey: PQYXRHDDYVEAEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  194-195 °C
• 沸点：
  637.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-diphenylphosphoryl-6-methoxyphenyl)adamantan-1-amine 在 三氯硅烷 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 间二甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 N-(2-diphenylphosphanyl-6-methoxyphenyl)-N-methyladamantan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  无环胺 CN 键的阻转异构：钯催化的不对称烯丙基烷基化的合成及应用

  摘要：

  无环胺 1 是通过亲核芳香取代 (SNAr) 反应和 N-甲基化，然后进行硅烷还原获得的。描述了胺 1 的 C(芳基)-N(胺)键阻转异构体的光学拆分。我们发现手性无环胺 1a 可以通过结晶拆分，无需任何外部手性来源。最后，我们证明了手性胺 1 在钯催化的不对称烯丙基烷基化（高达 93% ee）中作为配体的能力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100769
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷胺 、 2,3-dimethoxyphenyldiphenylphosphine oxide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.83h， 以57%的产率得到N-(2-diphenylphosphoryl-6-methoxyphenyl)adamantan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  无环胺 CN 键的阻转异构：钯催化的不对称烯丙基烷基化的合成及应用

  摘要：

  无环胺 1 是通过亲核芳香取代 (SNAr) 反应和 N-甲基化，然后进行硅烷还原获得的。描述了胺 1 的 C(芳基)-N(胺)键阻转异构体的光学拆分。我们发现手性无环胺 1a 可以通过结晶拆分，无需任何外部手性来源。最后，我们证明了手性胺 1 在钯催化的不对称烯丙基烷基化（高达 93% ee）中作为配体的能力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100769

文献信息

• Chiral N-1-adamantyl-N-trans-cinnamylaniline type ligands: synthesis and application to palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of indoles
  作者：Takashi Mino、Kenji Nishikawa、Moeko Asano、Yamato Shima、Toshibumi Ebisawa、Yasushi Yoshida、Masami Sakamoto

  DOI：10.1039/c6ob01354f

  日期：——

  Such chiral phosphine–internal olefin hybrid type ligands as N-1-adamantyl-N-cinnamylaniline derivatives 1 with C(aryl)–N(amine) bond axial chirality were synthesized and utilized for the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of indoles to afford the desired products in high enantioselectivities (up to 98% ee).

  合成了具有C（芳基）-N（胺）键轴向手性的N -1-金刚烷基-N-肉桂基苯胺衍生物1等手性膦-内烯烃杂化型配体，并用于钯催化的吲哚不对称烯丙基烷基化反应制得高对映选择性（高达98％ee）所需的产品。
• Axially chiral <i>N</i>-alkyl-<i>N</i>-cinnamoyl amide type P,olefin ligands for Pd-catalyzed reactions
  作者：Takashi Mino、Kaho Takaya、Kaito Koki、Natsume Akimoto、Yasushi Yoshida、Yoshio Kasashima、Masami Sakamoto

  DOI：10.1039/d3ob00224a

  日期：——

  type phosphine–olefin compounds 1 and found axial chirality in a C(aryl)–N(amide) bond in compounds 1 by HPLC analysis using a chiral stationary phase column. We successfully obtained enantiomeric isomers of 1 and demonstrated the use of (–)-1 for chiral ligands in Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions of allylic esters with indoles (up to 97% ee).

  我们合成了N -烷基- N -肉桂酰酰胺型膦-烯烃化合物1 ，并通过使用手性固定相柱的 HPLC 分析发现了化合物1中 C（​​芳基）-N（酰胺）键的轴向手性。我们成功地获得了1的对映异构体，并证明了 (–)- 1在 Pd 催化的烯丙基酯与吲哚的不对称烯丙基取代反应中用作手性配体（高达 97% ee）。
• Atropisomerism at C-N Bonds of Acyclic Amines: Synthesis and Application to Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations
  作者：Takashi Mino、Haruka Yamada、Shingo Komatsu、Mizuki Kasai、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1002/ejoc.201100769

  日期：2011.8

  Acyclic amines 1 were obtained by a nucleophilic aromatic substitution (SNAr) reaction and N-methylation followed by silane reduction. The optical resolution of C(aryl)–N(amine) bond atropisomers of amines 1 is described. We found that chiral acyclic amine 1a can be resolved by crystallization without any outside chiral source. Finally, we demonstrate the ability of chiral amines 1 as a ligand in a

  无环胺 1 是通过亲核芳香取代 (SNAr) 反应和 N-甲基化，然后进行硅烷还原获得的。描述了胺 1 的 C(芳基)-N(胺)键阻转异构体的光学拆分。我们发现手性无环胺 1a 可以通过结晶拆分，无需任何外部手性来源。最后，我们证明了手性胺 1 在钯催化的不对称烯丙基烷基化（高达 93% ee）中作为配体的能力。