tert-butyl (1-(3-methoxyphenyl)allyl) carbonate | 1073277-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-(3-methoxyphenyl)allyl) carbonate
• 英文别名: Tert-butyl 1-(3-methoxyphenyl)prop-2-enyl carbonate
• CAS: 1073277-24-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: SAJNBKHAWQMFTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-(3-methoxyphenyl)allyl) carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 臭氧 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 丙克拉莫
  参考文献：
  名称：

  铱催化的对映选择性烯丙基烷基化与功能化的有机锌溴化物

  摘要：

  描述了用功能化烷基溴化锌试剂进行的铱催化支链外消旋碳酸酯的对映选择性烯丙基烷基化反应。通过手性Ir /（P，烯烃）络合物的实现，所描述的方法可以用具有优异的区域和对映选择性的各种伯和仲烷基亲核试剂进行烯丙基取代。简明的，不对称合成（-）preclamol展示了已开发的反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201501851
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl (1-(3-methoxyphenyl)allyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  烯基硼酸酯的对映选择性烯丙基化促进具有 1,3-非对映体控制的 1,2-金属酸盐重排

  摘要：

  烯基硼酸盐添加到具有高对映选择性的 Ir(π-烯丙基) 中间体。1,2-金属酸盐位移形成第二个 C-C 键并建立 1,3-立体化学关系。三组分偶联提供了可以进行多种额外功能化的叔硼酸酯。三取代烯烃的延伸设置了三个连续的立体中心。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01242

文献信息

• Iridium-Catalyzed Enantioselective Synthesis of α-Chiral Bicyclo[1.1.1]pentanes by 1,3-Difunctionalization of [1.1.1]Propellane
  作者：Songjie Yu、Changcheng Jing、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02017

  日期：2020.7.17

  3-difunctionalization of [1.1.1]propellane with Grignard reagents and allyl carbonates using iridium catalysis. This mild protocol proceeds via initial organometallic addition to [1.1.1]propellane followed by asymmetric allylic substitution, providing the products with high enantioselectivities over a broad range of substrates. Further derivatization of the products demonstrates the applicability of this method

  已发现双环[1.1.1]戊烷（BCP）作为芳香环的生物等排体在药物开发中的应用。然而，由容易获得的起始原料以高对映选择性对具有相邻立体中心的该基序进行催化构建仍然构成了重大的合成挑战。本文中，我们报道了使用Grignard试剂和碳酸烯丙酯通过铱催化通过[1.1.1]丙炔的1,3-双官能团直接立体选择性合成α-手性烯丙基BCP。这种温和的方案是通过向[1.1.1]丙炔进行初始有机金属加成，然后进行不对称的烯丙基取代而进行的，为产物提供了广泛的底物高对映选择性。
• Cobalt-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Reductive Allyl Additions to Aldehydes with Allylic Alcohol Derivatives via Allyl Radical Intermediates
  作者：Lei Wang、Lifan Wang、Mingxia Li、Qinglei Chong、Fanke Meng

  DOI：10.1021/jacs.1c05690

  日期：2021.8.18

  enantioenriched homoallylic alcohols with a remarkably broad scope of allyl groups that can be introduced. Mechanistic studies indicated that allyl radical intermediates were involved in this process. These new discoveries establish a new strategy for development of enantioselective transformations through capture of radicals by chiral Co complexes, pushing forward the frontier of Co complexes for enantioselective

  催化生成两亲性 π-烯丙基-金属配合物及其在对映选择性转化中的应用构成了将烯丙基引入分子的有效方法。本文提出了一种前所未有的钴催化的高度位点、非对映和对映选择性方案，用于立体选择性形成亲核烯丙基-Co(II) 配合物，然后加入醛。该反应的特点是将容易获得的烯丙醇衍生物非对映和对映收敛转化为多样化的富含对映体的高烯丙醇，其中可以引入的烯丙基范围非常广泛。机理研究表明，烯丙基自由基中间体参与了这一过程。
• Generation and Application of (Diborylmethyl)zinc(II) Species: Access to Enantioenriched <i>gem</i> -Diborylalkanes by an Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Yeosan Lee、Jinyoung Park、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1002/anie.201805476

  日期：2018.9.24

  We report the successful generation of (diborylmethyl)zinc(II) species by transmetallation beteween isolable (diborylmethyl)lithium and zinc(II) halide (X=Br, Cl) and their application in the synthesis of enantioenriched gem‐diborylalkanes bearing a stereogenic center at the β‐position of the diboryl groups by an asymmetric allylic substitution reaction. The reaction has a broad substrate scope, and

  我们报告了通过可分离的（diborylmethyl）锂和卤化锌（II）（X = Br，Cl）之间的金属转移成功生成了（diborylmethyl）zinc（II）物种，并将其用于合成具有立体异构中心的对映体富集的宝石-diborylalkanes通过不对称的烯丙基取代反应在二硼烷基的β-位上 该反应具有广泛的底物范围，并且可以以良好的收率和优异的对映选择性获得各种对映体富集的宝石-二硼烷基烷烃。进一步精制对映体富集的宝石-二硼烷基烷烃可提供各种有价值的手性构建基块。
• Auto‐Tandem Cooperative Catalysis Using Phosphine/Palladium: Reaction of Morita–Baylis–Hillman Carbonates and Allylic Alcohols
  作者：Peng Chen、Zhi‐Chao Chen、Yue Li、Qin Ouyang、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201814403

  日期：2019.3.18

  here is an unprecedented auto‐tandem cooperative catalysis (ATCC) for Morita–Baylis–Hillman carbonates from isatins and allylic carbonates using a simple Pd(PPh3)4 precursor. Dissociated phosphine generates phosphorus ylides and the Pd leads to π‐allylpalladium complexes, and they undergo a γ‐regioselective allylic–allylic alkylation reaction. Importantly, a cascade intramolecular Heck‐type coupling proceeds

  自动串联催化（ATC）（其中一种催化剂以级联模式促进两个或多个机械上不同的反应）提供了一种从简单的起始原料制备复杂产品的有效策略。此处报道的是使用简单的Pd（PPh 3）4从靛红和烯丙基碳酸酯中对森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐进行的史无前例的自动串联协同催化（ATCC ）4前体。离解的磷化氢生成磷酰化物，Pd生成π-烯丙基钯络合物，并且它们进行γ-区域选择性烯丙基-烯丙基烷基化反应。重要的是，进行分子级联的Heck型偶联最终可以提供具有4－亚甲基－2－环戊烯基序的螺硫醇。实验结果表明，Pd和膦都在催化Heck反应中起着至关重要的作用。另外，探索了具有手性膦或手性助剂的不对称形式，并获得了适度的结果。
• F^– Nucleophilic-Addition-Induced Allylic Alkylation
  作者：Panpan Tian、Cheng-Qiang Wang、Sai-Hu Cai、Shengjin Song、Lu Ye、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/jacs.6b11205

  日期：2016.12.14

  Herein we present a novel strategy based on palladium-catalyzed allylic alkylation by taking advantage of the nucleophilic addition of external fluoride onto gem-difluoroalkenes as the initiation step. The merit of this protocol is highly appealing, as it enables a formal allylation of trifluoroethylarene derivatives through the in situ generation of β-trifluorocarbanions, which otherwise are deemed to

  在此，我们提出了一种基于钯催化烯丙基烷基化的新策略，利用外部氟化物在墒二氟烯烃上的亲核加成作为引发步骤。该协议的优点非常吸引人，因为它可以通过原位生成 β-三氟碳阴离子来正式地对三氟乙基芳烃衍生物进行烯丙基化，否则在去质子烯丙基化中被认为是有问题的。此外，该策略在碳酸烯丙酯方面具有高模块化、操作简单性和广泛的底物范围，从而产生了广泛的高烯丙基三氟甲烷衍生物，否则使用现有的合成方法很难获得这些衍生物。