biacetyloxime hydrazone | 6874-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: biacetyloxime hydrazone
• 英文别名: 3-hydrazono-butan-2-one oxime；2,3-butanedione monoxime-monohydrazone；(3-Nitrosobut-2-en-2-yl)hydrazine；N-(3-hydrazinylidenebutan-2-ylidene)hydroxylamine
• CAS: 6874-04-0
• 化学式: C₄H₉N₃O
• mdl: MFCD28141049
• 分子量: 115.135
• InChiKey: VEQOXYPNHHHMBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-132 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  252.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  biacetyloxime hydrazone 在 一水合肼 作用下， 生成 diacetyl dihydrazone
  参考文献：
  名称：

  Barany et al., Journal of the Chemical Society, 1951, p. 1929

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二乙酰一肟 在 一水合肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到biacetyloxime hydrazone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Crystal Structure and Spectroscopic Properties of an Oximato Bridged Cu(II) Dimer

  摘要：

  甲醇中二乙酰基-单肟-一水合腙和1-甲基咪唑-2-甲醛的等摩尔比例的希夫碱缩合反应生成咪唑吖嗪，3-(1-甲基咪唑-2-基)亚甲基腙基-2-丁酮肟(HL)。甲醇中HL与六水合高氯酸铜(II)的1:1化学计量比例反应生成二聚肟基桥联铜化合物，[Cu2L2(H2O)2](ClO4)2 (1)。通过C、H和N分析、FT-IR、ESI-MS、电导率测量、UV-Vis光谱和X射线单晶衍射对化合物进行表征。标题化合物(1)在单斜晶系P21/c空间群中结晶，a = 6.8533 (8)、b = 18.413 (2)、c = 11.7399 (14) Å、β = 93.685 (2)°、V = 1478.4 (3) Å3和Z = 2。每个铜中心周围的晶体结构为扭曲的正方形金字塔。

  DOI：

  10.1007/s10870-010-9909-1
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 biacetyloxime hydrazone 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(1E, 2E)-1,2-bis (4-chlorobenzylidene) hydrazine
  参考文献：
  名称：

  使用二乙酸碘苯合成吖嗪及其氧化降解为羧酸

  摘要：

  摘要 3-hydrazonobutan-2-one 肟与芳香醛的反应导致形成 1,2-双（亚芳基）肼，通常称为吖嗪，作为一种意想不到的产物，而不是预期的产物 3-（芳基）亚甲基肼基丁-2-一种肟，随后被一种环保的氧化剂碘苯二乙酸盐氧化成相应的芳香酸。肼和羧酸通过 IR 和 NMR（1H、13C、HMBC 和 HMQC）研究进行表征。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1407791

文献信息

• Regioselective HON-addition of bifunctional hydrazone oximes to Pt(iv)-bound nitrilesDedicated to Professor Ilya I. Moiseev on the occasion of his 75th birthday.
  作者：Dmitrii A. Garnovskii、Armando J. L. Pombeiro、Matti Haukka、Piotr Sobota、Vadim Yu. Kukushkin

  DOI：10.1039/b402105c

  日期：——

  brings about the formation of the platinum(II) complexes trans-[PtCl2NHC(Et)ONC(Me)C(Ph)NNCH(C6H3-2-OH-5-NO2}2] (5) and trans-[PtCl2NHC(Et)ONC(Me)C(Ph)NNCH(C6H4-4-NO2}2] (6), respectively, containing functionalized remote peripherical groups. Metallization of 5, which can be considered as a novel type of metallaligand, was achieved by its reaction with M(OAc)2·nH2O (M = Cu, n = 2; M = Co, n = 4) in a

  45肟MeC（NOH）C（R'）NNH 2（R'= Me，Ph）在45°C的CH 2 Cl中处理反式-[PtCl 4（RCN）2 ]（R = Me，Et）2导致反式-[PtCl 4 NH C（R）ON C（Me）C（R'）NNH 2 } 2 ]的形成（R / R'= Me / Ph 1，Et / Me 2，Et / Ph 3）是由于双官能团MeC（NOH）C（R'）NNH 2在腈基上的区域选择性OH加成。3与Ph的反应3 PCHCO 2 Me可以形成Pt（ II）配合物反式-[PtCl 2 NHC（Et）ONC（Me）C（Ph）NNH 2 } 2 ]（ 4）。在4中，通过用CDCl 3中的2当量的双（1,2-二苯基膦基）乙烷（dppe）取代而释放出亚胺配体，以与游离配体一起得到固体[Pt（dppe） 2 ] Cl 2。寿命有限的游离亚氨基酰基hydr在20–25°C下约20小时内分解为母体有机腈和hydr肟。游离NH
• Hydrido{(acylphosphine)(diphenylphosphinous acid)}rhodium(III) Complexes. Catalysts for the Homogeneous Hydrolysis of Ammonia- or Amine-Boranes under Air
  作者：Virginia San Nacianceno、Lourdes Ibarlucea、Claudio Mendicute-Fierro、Antonio Rodríguez-Diéguez、José M. Seco、Itziar Zumeta、Carlos Ubide、María A. Garralda

  DOI：10.1021/om500666w

  日期：2014.11.10

  The reaction of [RhCl(COD)]2 (COD = 1,5-cyclooctadiene) with PPh2(o-C6H4CHO) (Rh/P = 1:1) in the presence of 4-methylpyridine (4-pic) or isoquinoline (iquin) leads to hydridoacyl complexes [RhHCl(PPh2(o-C6H4CO))L2] (L = 4-pic, 1; iquin, 2). Their reaction with diphenylphosphine oxide affords neutral complexes [RhHCl(PPh2(o-C6H4CO))(PPh2O)H}L] (L = pyridine (py), 4; 4-pic, 5; iquin, 6) with trans P-ligands

  [RhCl（COD）] 2（COD = 1,5-环辛二烯）与PPh 2（o -C 6 H 4 CHO）（Rh / P = 1：1）在4-甲基吡啶（4- pic）或异喹啉（iquin）生成氢酰基复合物[RhHCl（PPh 2（o -C 6 H 4 CO））L 2 ]（L = 4-pic，1 ; iquin，2）。他们与二苯基氧化膦的反应提供中性络合物[RhHCl （PPh 2（oC 6 H 4 CO））（PPh 2 O）H} L]（L =吡啶（py），4 ; 4-pic，5; iquin，6），由于在二苯基次膦酸的氧原子与配位酰基的氧原子之间形成了O-H-O氢键，因此反式P配体属于正式的PCP钳形配体。的反应4与螯合剂的N-供体（LL）导致吡啶和氯化，得到阳离子[RhH的（PPH的位移2（ø -C 6 ħ 4 CO））（PPH 2 O）H}（LL）] BPH 4（LL = 2,2'-联吡啶，7
• New dinuclear Schiff base complexes of iron(II/III) and copper(II) ions: synthesis, crystal structure, and DNA-binding studies
  作者：O. U-Wang、Rajkumar Bhubon Singh、Wahengbam Bembee Devi、Usham Ibotomba Singh、Rajkumari Bindiya Devi、Oinam Bijeta Devi、Ramina Shahani、Toka Swu

  DOI：10.1080/24701556.2019.1661457

  日期：2019.11.2

  carbazone (PCS) complex [(H2PCS).Cl]+[Fe(II)(PCS)Cl3]–.[Fe(III)(PCS)Cl3] · (HPCS) · (Cl) (1) and 2,3-diacetylhydrazoneoxime (DAHO) complex [Cu2(μ-Cl)2(DAHO)2Cl2] (2) have been synthesized and characterized by different spectroscopic techniques. Structures were confirmed by single crystal X-ray crystallographic technique. Complex 1 crystallizes as Fe(II)/Fe(III) coordination complex in triclinic crystal

  吡啶-2-甲醛-半氨基甲酮（PCS）络合物[（H 2 PCS）.Cl] + [Fe（II）（PCS）Cl 3 ] –。[Fe（III）（PCS）Cl 3 ]·（HPCS）· （Cl）（1）和2,3-二乙酰基zone肟（DAHO）络合物[Cu 2（μ-Cl）2（DAHO）2 Cl 2 ]（2）的合成和表征采用不同的光谱技术。通过单晶X射线晶体学技术确认结构。配合物1在三斜晶系中结晶为Fe（II）/ Fe（III）配位配合物。在g  = 4.2时1的EPR信号g  = 1.8表示在m S  =±3/2和m S  =±1/2范围内的跃迁，即高自旋（S = 5/2）扭曲的八面体Fe（III）配合物的Kramers双峰。配合物2在三斜晶系中结晶为方形金字塔形氯桥联双核铜（II）配合物。发现该复合物与小牛胸腺DNA有凹槽结合。
• New capping agents for oximehydrazonate clathrochelates: sterically controlled synthesis, structural characterization and intramolecular reactions
  作者：Yan Z. Voloshin、Adam I. Stash、Oleg A. Varzatskii、Vitaly K. Belsky、Yurii A. Maletin、Nataly G. Strizhakova

  DOI：10.1016/s0020-1693(98)00286-2

  日期：1999.1

  cis configuration. The tin-containing complexes are expected to have a trans configuration. Different configurations of boron- and tin-containing complexes are accounted for by essential differences in their structures obtained from Mossbauer spectra: the geometry of the former approaches a trigonal prism (ϕ∼10–20°), whereas that of the latter is close to trigonal antiprism (ϕ∼50°). The semiclathrochelates

  含硼和锡的半铁螯合物与过量的原甲酸三乙酯的H +离子催化相互作用导致这些前体中的每一个形成单一的笼形螯合物产物。NMR和NMR光谱表明，含硼和锡的笼形螯合物产物是具有顺式和反式乙氧基和半笼形螯合物片段的异构体。硼配合物在剧烈条件下进行分子内缩合以产生三脚架帽片段。二乙酰一肟肼盐[FeDXO 3（BC 6 H 5）（HCOC 2 H 5）的分子结构通过X射线测定3 ]（BF 4）和环己二酮-1,2-单肟[FeCXO 3（BC 6 H 5）（HCOC 2 H 5）3 ]（BF 4）·1 / 2C 6 H 6络合物晶体学。铁离子具有扭曲的三角棱柱配位（分别为tw角18.2°和10.8°），铁笼形三叠二恶酸酯的典型Fe-N距离（〜1.91Å）。所有乙氧基和半笼螯合物片段位于1,3,5-三氮杂环己烷环的同一侧。因此，含硼化合物具有顺式配置。含锡配合物有望具有反式构型。从Mossbauer光谱获得的结
• Apically linked iron(ii) α-dioximate and α-oximehydrazonate bis-clathrochelates: synthesis, structure and electrocatalytic properties
  作者：Irina G. Belaya、Semen V. Svidlov、Alexander V. Dolganov、Genrikh E. Zelinskii、Tamara V. Potapova、Anna V. Vologzhanina、Oleg A. Varzatskii、Yurii N. Bubnov、Yan Z. Voloshin

  DOI：10.1039/c3dt50881a

  日期：——

  Iron(II) α-oximehydrazonate and α-dioximate bis-clathrochelates with apical hydrocarbon linkers were obtained by template condensation on an iron(II) ion followed by H+-catalyzed macrobicyclization of the bis-semiclathrochelate precursor with formaldehyde and triethyl orthoformate, and by transmetallation of the triethylantimony-containing clathrochelate precursor with diboron-containing bifunctional Lewis acids, respectively. The geometry of the para-phenylenediboron-capped iron(II) bis-clathrochelate studied by single-crystal X-ray diffraction is intermediate between a trigonal prism and a trigonal antiprism with a distortion angle of 20.4°; the rigidity of its C6H4 linker results in the presence of the expected three-fold pseudo-rotational B⋯Fe⋯B⋯B⋯Fe⋯B axis and a staggered conformation of the cyclohexane-containing chelate moieties. The cyclic voltammograms (CVs) for the oximehydrazonate bis-clathrochelates contain single one-electron (for each metallocentre, and therefore, two electrons per molecule) quasi-reversible reduction waves assigned to the redox-processes of Fe2+/+, and no interaction is observed between the two encapsulated iron(I)-containing metallocenters; six strong electron-withdrawing ethoxy substituents in the 1,3,5-triazacyclohexane capping fragments substantially affect the potential of this reduction. The corresponding waves for the dioximate complexes are irreversible: due to the structural rigidity of the caging tris-dioximate ligands, their reduced dianionic forms are unstable on the CV time scale. The CV for the hexaethoxy bis-clathrochelate complex contains one two-electron reversible oxidation wave assigned to the metal-centered oxidation of Fe2+/3+, whereas those for its dioximate analogs are quasi-reversible. The relative lability of the ligand cavity in binuclear oximehydrazonates causes a stabilization of both the oxidized and the reduced forms; the reduced iron(I)-containing species are highly electrocatalytically active in the hydrogen-producing 2H+/H2 reaction. Their higher activity as compared with that for dioximate bis-clathrochelates was explained by the higher availability of the catalytically active metallocentres for H+ ions.

  通过铁（II）离子上的模板缩合，然后用甲醛和原甲酸三乙酯催化双羰基螯合物前体的 H+ 大双环化反应，得到了带有顶端碳氢化合物连接体的δ-肟肼酸铁（II）和δ-二氧杂环双羰基螯合物、以及用含二硼的双官能路易斯酸对含三乙基锑的螯合物前体进行反金属化。用单晶 X 射线衍射法研究的对位亚苯基二硼封端的双螯合铁（II）的几何形状介于三棱柱和三反棱柱之间，畸变角为 20.4°；其 C6H4 连接体的刚性导致了预期的三重假旋转 Bâ¯Feâ¯Bâ¯Bâ¯Feâ¯B 轴的存在以及含环己烷螯合物分子的交错构象。肟肼酸双螯合物的循环伏安图（CVs）包含单个单电子（每个金属中心，因此每个分子有两个电子）准可逆还原波，归因于 Fe2+/+ 的氧化还原过程，并且在两个封装的含铁（I）金属中心之间没有观察到相互作用；1,3,5-三氮杂环己烷封端片段中的六个强夺电子乙氧基取代基极大地影响了这种还原的电位。二氧杂环化合物的相应波形是不可逆的：由于笼状三-二氧杂环配体的结构刚性，它们的还原二离子形式在 CV 时间尺度上是不稳定的。六乙氧基双氯代螯合物的 CV 包含一个双电子可逆氧化波，该氧化波归因于 Fe2+/3+ 的金属中心氧化，而其二氧类似物的 CV 则是准可逆的。双核肟肼酸盐中配体空腔的相对易变性使氧化型和还原型都趋于稳定；含铁（I）的还原型在产氢的 2H+/H2 反应中具有很高的电催化活性。与二氧杂环双螯合物相比，它们的活性更高，这是因为催化活性金属中心对 H+ 离子的可用性更高。