2,8-dichloro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,8-dichloro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: 2,8-dichloro Troger's base；5,13-dichloro-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene
• 化学式: C₁₅H₁₂Cl₂N₂
• 分子量: 291.18
• InChiKey: DUYLDOHSHDZONW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8-dichloro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 三氟乙酸酐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醇 为溶剂， 反应 32.0h， 以79%的产率得到2,8-dichloro-5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  在无碱条件下通过相转移催化双氮杂-迈克尔反应合成Tröger碱类似物

  摘要：

  摘要 已经评估了通过双氮杂-迈克尔加成合成Tröger碱类似物的相转移催化的潜力。已经观察到不需要外部碱并且PTC可以显着提高方法的效率或控制选择性。 已经评估了通过双氮杂-迈克尔加成合成Tröger碱类似物的相转移催化的潜力。已经观察到不需要外部碱并且PTC可以显着提高方法的效率或控制选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562461
• 作为产物：
  描述：

  1-(叠氮甲基)-4-氯苯 在 三氟甲磺酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以41 %的产率得到2,8-dichloro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  揭示通过叠氮化物重排合成 Tröger 碱基的路线

  摘要：

  本研究介绍了一种利用苄基叠氮化物的重排化学来生产 Tröger 碱的新方法。该方法为合成这些重要的分子结构提供了一种方便且适应性强的途径，并具有进一步发展的潜力。通过在水存在下使苄基叠氮衍生物与 TfOH 反应，该过程原位生成亚胺离子、甲醛和苯胺中间体。值得注意的是，这种转化在酸性条件下是可逆的，允许亚胺离子再生并最终形成所需的特罗格碱产物。此外，这种方法可以降低接触过量甲醛的风险。

  DOI：

  10.1002/asia.202400513

文献信息

• Functionalized analogues of Tröger's base: scope and limitations of a general synthetic procedure and facile, predictable method for the separation of enantiomers
  作者：Delphine Didier、Benoît Tylleman、Natacha Lambert、Christophe M.L. Vande Velde、Frank Blockhuys、Alain Collas、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.111

  日期：2008.6

  A major stumbling block in the applications of enantiomerically pure Tröger's base analogues is their poor availability. We have therefore developed a facile method for the enantioseparation of functionalized Tröger's base analogues possessing various substitution patterns. The systematic separation of a library comprising 36 representatives on the commercially available Whelk O1 chiral stationary

  对映体纯的Tröger碱基类似物在应用中的主要绊脚石是其可用性差。因此，我们开发了一种简便的方法，用于对具有各种取代模式的功能化Tröger碱基类似物进行对映体分离。系统地分离了包含36种代表的市售Whelk O1手性固定相文库，提供了有关结构-对映选择性关系的有价值的信息。对所观察到的关系的一种机械解释使人们可以预测对定的，也许是未知的Tröger碱基的导数的对映分离是否可行。此外，我们提供了有关CF 3中使用苯胺和多聚甲醛的一般合成方案的范围和局限性的详细报告COOH，以及有关Tröger碱基类似物形成机理的一些注意事项。
• Synthesis of Halogen Substituted Analogues of Tröger's Base
  作者：Jacob Jensen、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1055/s-2001-17525

  日期：——

  Synthesis 2001, No. 12, 25 09 2001. Article Identifier: 1437-210X,E;2001,0,12,1873,1877,ftx,en;T03301SS.pdf. © Georg Thieme Verlag Stuttgart · New York ISSN 0039-7881 Abstract: Halogen substituted analogues of Tröger’s bases 1–8 were synthesized in good to excellent yields from 4-halogen substituted anilines by a Tröger’s base condensation reaction. The condensation was strongly dependent on the reaction

  Synthesis 2001, No. 12, 25 09 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,12,1873,1877,ftx,en;T03301SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：通过 Tröger 碱缩合反应，由 4-卤素取代苯胺以良好至优异的产率合成了 Tröger 碱 1-8 的卤素取代类似物。缩合强烈依赖于反应条件。具有给电子 2-甲基基团的 4 碘和溴苯胺用于优化缩合反应。对卤素取代的苯胺无效的缩合反应随后被用于没有甲基的 4-卤代苯胺，提供了迄今为止无法获得的 Tröger 碱 5-8 类似物。相比之下，使用优化的反应条件，2-碘苯胺仅以极低的收率得到所需产物。报道了 1 与乙炔基溴化镁以 92% 的产率进行钯催化的交叉偶联反应得到 14 的一个例子。
• An Unusual Synthesis of Tröger’s Bases Using DMSO/HCl as Formaldehyde Equivalent
  作者：Zhong Li、Xuhong Qian、Xiaoyong Xu、Yanqing Peng、Zhaoxing Jiang、Chuanyong Ding

  DOI：10.1055/s-2005-861868

  日期：——

  The reactions between anilines and DMSO/HCl produce Troger's bases in moderate yield. The Troger's bases bearing an electron-withdrawing group can also be synthesized through this procedure. In this reaction, DMSO/HClacts as formaldehyde equivalent.

  苯胺与 DMSO/HCl 之间的反应以中等收率产生 Troger 碱。带有吸电子基团的 Troger 碱基也可以通过该程序合成。在该反应中，DMSO/HCl 相当于甲醛。
• Synthesis of Symmetrical Dinitro- and Diamino-Substituted Tröger's Base Analogues
  作者：Jiří Šturala、Radek Cibulka

  DOI：10.1002/ejoc.201201188

  日期：2012.12

  synthetic approach to symmetrical diamino-substituted Troger's base analogues, allowing the synthesis of 1,7-, and 4,10-diamino derivatives with no additional substituents and of 3,9-diamino derivative with methyl groups in the 1-, 4-, 7- and 10-positions. The synthesis uses regioselective nitration of dihalo-substituted- or tetrahalo-substituted Troger's bases followed either by hydrogenation of the nitro

  本报告描述了对称二氨基取代的 Troger 碱类似物的新合成方法，允许合成没有额外取代基的 1,7- 和 4,10-二氨基衍生物以及在 1 中带有甲基的 3,9-二氨基衍生物。 -、4、7 和 10 位。该合成使用二卤取代或四卤取代的 Troger 碱的区域选择性硝化，然后氢化硝基官能团并去除卤素原子，或者通过化学选择性还原硝基以获得二卤代二氨基取代的 Troger 碱类似物。通过这种方法无法获得的 2,8-二氨基衍生物可以通过 2,8-二溴取代的 Troger 碱的 Buchwald-Hartwig 胺化来制备。
• Mild Stereoselective Intermolecular Acetoxylation and Azidation of α-C−H Bonds in Tröger's Bases
  作者：Raul Pereira、Pavol Ondrisek、Alžbeta Kubincová、Elisabeth Otth、Ján Cvengroš

  DOI：10.1002/adsc.201600415

  日期：2016.9.1

  palladium(II)acetate [Pd(OAc)2] under mild conditions. This approach is pivotal on NBS oxidizing the carbon atoms next to the nitrogen atoms in the presence of Pd(OAc)2 followed by a reaction with oxygen‐ or nitrogen‐centred nucleophiles such as KOAc or NaN3 to yield either the mono‐ and bisacetoxylated or azidated Tröger's base derivatives in a stereo‐ and chemoselective manner. The obtained products

  将氧和氮引入有机分子是其功能化的基本策略之一。传统方法依赖于活化中间体的形成，然后在后续步骤中对其进行修饰。在这里，我们报告了在温和条件下由N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和乙酸钯（II）[Pd（OAc）2 ]促进的Tröger碱基类似物中简单的直接氧化α-乙酰氧基化和α-CH键的叠氮化。这种方法的关键在于NBS在Pd（OAc）2存在下将氮原子旁边的碳原子氧化，然后与以氧或氮为中心的亲核试剂（例如KOAc或NaN 3）反应产生立体和化学选择性的单乙酰氧基和双乙酰氧基化或叠氮化的Tröger基础衍生物。可以对获得的产品进行有效的修饰以访问具有合成意义的结构。