5,5-dimethyl-2-oxo-2-(propa-1',2'-diene)-1,3,2-dioxaphosphorinane | 119713-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-oxo-2-(propa-1',2'-diene)-1,3,2-dioxaphosphorinane
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-(propa-1,2-dienyl)-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide；5,5-dimethyl-2-propa-1,2-dienyl-[1,3,2]dioxaphosphinane 2-oxide；(5,5-dimethyl-2-oxo-2-propa-1,2-dienyl)-1,3,2-phosphinane；5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphoranylpropa-1,2-diene；(OCH2CMe2CH2O)P(O)C=C=CH2；2-allenyl-5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane；1,3,2-Dioxaphosphorinane, 5,5-dimethyl-2-(1,2-propadienyl)-, 2-oxide
• CAS: 119713-39-2
• 化学式: C₈H₁₃O₃P
• 分子量: 188.163
• InChiKey: LBSWXFUSPVYLTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-oxo-2-(propa-1',2'-diene)-1,3,2-dioxaphosphorinane 在 氨 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以100%的产率得到2-(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)-1-methyl-vinylamine
  参考文献：
  名称：

  烯丙基膦酸酯的新型胺/核碱基加成产物的合成与应用

  摘要：

  在烯丙基膦酸酯与胺/核碱基的反应中，取决于胺和烯丙基膦酸酯，分离出Z-或E-乙烯基膦酸酯或烯丙基膦酸酯作为具有β-氨基官能团的单一异构体。到膦酸酯的简单路线与β-NH 2基团通过与氨直接反应的发展。在与腺嘌呤的反应中，观察到三种不同的反应模式，其中一种涉及异常环化。由此证明，通过霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应合成（烯胺基）-1,3-丁二烯时得到的（烯胺基）烯丙基膦酸酯产品也很有用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.034
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5,5-dimethyl-2-oxo-2-(propa-1',2'-diene)-1,3,2-dioxaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  Synthese et Etude Conformationnelle Par RMN (1H,13C,31P) et DFT des Cycloalcoxyphosphinallenes et des Hydrazones β-Cycloalcoxyphosphonatees

  摘要：

  摘要 将肼及其衍生物加成到环烷氧基膦烯基上会以良好的收率生成 β-(5,5-二烷基-2-氧代-1,3,2-二氧杂膦基)-腙。所得化合物的结构通过核磁共振 (1H, 13C, 31P) 光谱和密度泛函理论 (DFT) 计算在 B3LYP/6-311++G (2d, 2p) 理论水平进行阐明。图形概要

  DOI：

  10.1080/10426507.2012.700348

文献信息

• Cycloaddition Reactions of Allenylphosphonates and Related Allenes with Dialkyl Acetylenedicarboxylates, 1,3-Diphenylisobenzofuran, and Anthracene
  作者：K. V. Sajna、Ramesh Kotikalapudi、Manab Chakravarty、N. N. Bhuvan Kumar、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo102240u

  日期：2011.2.4

  opening of the [β,γ] carbon−carbon double bond of the allene is realized. In contrast to these, the reaction of allenylphosphonate (OCH2CMe2CH2O)P(O)(H)C═C═CMe2 possessing a terminal ═CMe2 group with DMAD occurs by both [2 + 2] cycloaddition and ene reaction. While the reaction of ═CH2 terminal allenylphosphonates as well as allenylphosphine oxides with 1,3-diphenylisobenzofuran afforded preferentially

  allenylphosphonates的环加成反应[（RO）2 P（O）[（R 1）C═C═CR 2 2 ]与二烷基acetylenedicarboxylates，1,3- diphenylisobenzofuran和蒽已经研究并与联烯酸酯[比较（ETO 2 C）RC═C═CH 2 ]和allenylphosphine氧化物[PH 2 P（O）（R 1）C═C═CR 2 2 ]在选定的情况下。Allenylphosphonates（RO）2 P（O）（Ar）的C═C═CH 2带有α-芳基的化合物在热活化下优先通过DMAD / DEAD进行[4 + 2]环加成反应，但除了预期的1：1（丙二烯：DMAD）产物外，该反应还会导致1：2和2 ：1之前未报告的产品。当烯丙基膦酸酯的γ-碳上存在额外的乙烯基时[例如，（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）（Ph）C═C═CH（C═CHMe）]，[4
• Use of Allenylphosphonates as New Substrates for Phosphane-Catalyzed [3+2] and [4+2] Annulations
  作者：Armen Panossian、Nicolas Fleury-Brégeot、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/ejoc.200800347

  日期：2008.8

  The suitability of allenylphosphonates as substrates in phosphane-catalyzed annulation reactions has been investigated. Despite their lower reactivity relative to allenyl esters, allenylphosphonates overall display the anticipated behavior: pyrrolines, tetrahydropyridines, and cyclopentenes bearing phosphoryl functions were obtained from imines, α,β-unsaturated esters, and enones in Bu3P- or iBu3P-promoted

  已经研究了烯基膦酸酯在膦催化的环化反应中作为底物的适用性。尽管它们相对于丙二烯基酯的反应性较低，但丙二烯基膦酸酯总体上表现出预期的行为：吡咯啉、四氢吡啶和带有磷酰基功能的环戊烯是从 Bu3P 或 iBu3P 促进的反应中的亚胺、α,β-不饱和酯和烯酮中获得的。当膦A2用作手性催化剂时，这些环化反应的对映选择性变体提供高达90%的对映体过量。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Palladium-Catalyzed Coupling of Allenylphosphonates, Phenylallenes, and Allenyl Esters:  Remarkable Salt Effect and Routes to Novel Benzofurans and Isocoumarins
  作者：Manab Chakravarty、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo061525y

  日期：2006.11.1

  (OCH2CMe2CH2O)P(O)C⋮CMe (7). In the reaction of 1c with PhI, use of K2CO3 affords the butadiene (Z)-(OCH2CMe2CH2O)P(O)CHC(Ph)−C(Me)CH2 (12); in contrast, the use of Ag2CO3 leads to the allene (OCH2CMe2CH2O)P(O)C(Ph)CCMe2 (20), showing that these bases differ very significantly in their roles. The reaction of 1a with PhI or PhB(OH)2 in the presence of Pd(OAc)2/CsF/DMF leads mainly to (E)-(OCH2CMe2CH2O)P(O)CHC(Me)Ph

  烯丙基膦酸酯（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）CH C CRR'[R，R'= H（1a），R = H，R'= Me（1b），R = R'= Me的偶联反应（1c）]在乙酸钯（II）存在下与芳基碘化物，碘苯酚和碘苯甲酸进行了研究，并将其与苯基亚烷基PhCH C CR 2 [R = H（2a），Me（2b）]和烯丙基酯进行了比较EtO 2 CCH C CR 2 [R = H（2c），Me（2d）]。而1b和1c在Pd（OAc）2 / PPh 3 / K 2 CO 3存在下使用PhI结合不同的立体化学结果，得到苯基取代的1,3-丁二烯，1a不进行偶联而是异构化为乙炔（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）C = CMe（7）。在1c与PhI的反应中，使用K 2 CO 3得到丁二烯（Z）-（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）CH C（Ph）-C（Me）CH 2（12）;
• Allenylphosphonates ― Useful Precursors of Pyrazoles and 1,2,3-Triazoles
  作者：Manab Chakravarty、N. N. Bhuvan Kumar、K. V. Sajna、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1002/ejoc.200800490

  日期：2008.9

  The synthesis of new pyrazoles and triazoles, with or without phosphorus substituents, from allenylphosphonates is described. Thus, Ph3P-promoted reactions of the allenylphosphonates (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CRR [R =H , R = Me (1b), R = R =M e (1c)] with DIAD/DEAD lead to phosphonopyrazoles by utilizing the –CO2R functionality of DIAD/ DEAD for cyclization. The products derived from allenylphosphonates

  描述了从丙二烯基膦酸酯合成具有或不具有磷取代基的新型吡唑和三唑。因此，Ph3P 促进的丙二烯基膦酸酯 (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CRR [R =H , R = Me (1b), R = R = Me (1c)] 与 DIAD/DEAD 的反应导致膦酰基吡唑通过利用 DIAD/DEAD 的 –CO2R 功能进行环化。衍生自带有 α-苯基的丙二烯基膦酸酯的产物经过不寻常但容易的 P-C 键断裂形成四取代的吡唑。在第二种反应中，Me3SiN3 与丙二烯基膦酸酯反应在 CH3CN 中形成膦酰基-1,2,3-三唑
• Highly Selective Synthesis of [(Z)-3-Chloro-2-(phenylselanyl)-1-alkenyl]phosphonates and 2-Ethoxy-4-(phenylselanyl)-2,5-dihydro-1,2-oxaphosphole 2-Oxides by Electrophilic Reaction of 1,2-Alkadienylphosphonates with PhSeCl
  作者：Guangke He、Yihua Yu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.200900913

  日期：2010.1

  interesting to note that the stereo-selctivity for the selenochlorination reaction is opposite to that of the iodo- and selenohydroxylation reactions of (allenyl)diphenylphosphane oxides with Cl- acting as the nucleophile. The stereoselectivity of the cyclization reaction is clearly different from that of the selenochlorination reaction.

  单取代的 1,2-链二烯基膦酸酯与 PhSeCl 在 THF 或二恶烷/H 2 O (10:1) 中于 70 °C 反应得到硒氯化产物 [(Z)-3-氯-2-(苯基硒基)-1-烯基]膦酸盐具有非常高的化学选择性和立体选择性，而与二取代和三取代的丙二烯基膦酸盐的相同反应仅提供 2-乙氧基-4-(苯基硒基)-2,5-二氢-1,2-氧杂磷酰 2-氧化物。有趣的是，硒氯化反应的立体选择性与（烯丙基）二苯基膦氧化物的碘和硒羟基化反应相反，Cl-作为亲核试剂。环化反应的立体选择性明显不同于硒氯化反应的立体选择性。