N-(3-methylbut-2-enyl)-N-methylaniline | 10229-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(3-methylbut-2-enyl)-N-methylaniline
• 英文别名: N-methyl-N-(3-methylbut-2-en-1-yl)aniline；Benzenamine, N-methyl-N-(3-methyl-2-butenyl)-；N-methyl-N-(3-methylbut-2-enyl)aniline
• CAS: 10229-37-5
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: FDBSOIBJOUFELM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-methylbut-2-enyl)-N-methylaniline 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于单电子步骤中催化的阳离子钛茂（III）配合物

  摘要：

  通过利用溶剂和阴离子效应，首次开发并应用了[Cp 2 Ti] +络合物，用于单电子步骤中的原子经济催化。这些络合物构成用于自由基芳基化的非常稳定和活性的催化剂。通过循环伏安法和原位红外光谱研究了反应动力学和催化剂组成。

  DOI：

  10.1002/anie.201501955
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(3-methylbut-2-enyl)-N-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯丙基胺化机理的新见解

  摘要：

  对钯催化的未取代氮丙啶和仲胺的烯丙基胺化进行了比较研究。在脂肪族乙酸烯丙酯的情况下，使用 NH 氮丙啶作为亲核试剂有利于形成有价值的支化产物。该反应的区域选择性与使用其他胺作为亲核试剂时观察到的相反。我们的研究为钯催化的与普通仲胺形成的支化（动力学）产物异构化为热力学（线性）产物提供了证据。相反，从未取代的氮丙啶获得的支化烯丙基产物不经历异构化过程。交叉实验表明支链烯丙胺的异构化是双分子的，并由 Pd(0) 催化。该反应具有显着的溶剂作用，在 THF 中给出最高的支化线性比。这一发现可以通过调用 sigma-complexes 的中介来解释，这与 NMR 数据一致。支链烯丙基氮丙啶对钯催化异构化的表观稳定性归因于多种因素的组合，这些因素源于氮丙啶氮与其他胺相比具有更高程度的 s 特征。该反应允许将氮丙啶环区域选择性地和对映体选择性地结合到适当官能化的构建单元中。由此产生的方法解决了在氮旁边

  DOI：

  10.1021/ja055288c

文献信息

• Transition metal-catalyzed process for addition of amines to carbon-carbon double bonds
  申请人：Yale University

  公开号：US06384282B2

  公开（公告）日：2002-05-07

  The present invention is directed to a process for addition of amines to carbon-carbon double bonds in a substrate, comprising: reacting an amine with a compound containing at least one carbon-carbon double bond in the presence a transition metal catalyst under reaction conditions effective to form a product having a covalent bond between the amine and a carbon atom of the former carbon-carbon double bond. The transition metal catalyst comprises a Group 8 metal and a ligand containing one or more 2-electron donor atoms. The present invention is also directed to enantioselective reactions of amine compounds with compounds containing carbon-carbon double bonds, and a calorimetric assay to evaluate potential catalysts in these reactions.

  本发明涉及一种将胺添加到底物中的碳-碳双键的过程，包括：在存在过渡金属催化剂的条件下，将胺与至少含有一个碳-碳双键的化合物反应，以形成产物，其中胺与前述碳-碳双键的碳原子之间形成共价键。过渡金属催化剂包括第8族金属和含有一个或多个2电子给体原子的配体。本发明还涉及胺化合物与含有碳-碳双键的化合物的对映选择性反应，以及用于评估这些反应中潜在催化剂的热量测定分析。
• On the preparation of amine N-oxides by using dioxiranes
  作者：Marta Ferrer、Francisco Sánchez-Baeza、Angel Messeguer

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10048-5

  日期：1997.11

  aromatic amines, anilines and tertiary amines with dimethyldioxirane (DMD) was examined. Treatment of heterocyclic aromatic amines and anilines with a slight excess of DMD at 0 °C afforded the corresponding N-oxides in quantitative conversion yields. In addition, the oxidation was chemoselective in the presence of carbon-carbon double bonds. On the other hand, most of the tertiary amines assayed did

  检查了杂环芳族胺，苯胺和叔胺与二甲基二环氧乙烷（DMD）的反应。在0℃下用稍微过量的DMD处理杂环芳族胺和苯胺，以定量转化率得到相应的N-氧化物。另外，在碳-碳双键的存在下，氧化是化学选择性的。另一方面，尽管反应条件，特别是有关所需DMD的量，取决于每种底物，但大多数测定的叔胺的确也提供了相应的N-氧化物的定量产率。在选定的底物上进行的其他研究表明，某些源自叔胺的N-氧化物会使DMD失活。
• Highly Chemoselective Reductive Amination of Carbonyl Compounds Promoted by InCl₃/Et₃SiH/MeOH System
  作者：On-Yi Lee、Ka-Lun Law、Chun-Yu Ho、Dan Yang

  DOI：10.1021/jo8016082

  日期：2008.11.21

  A new strategy has been developed for reductive amination of aldehydes and ketones with the InCl3/Et3SiH/MeOH system, which is a nontoxic system with highly chemoselective and nonwater sensitive properties. The methodology can be applied to a variety of cyclic, acyclic, aromatic, and aliphatic amines. Functionalities including ester, hydroxyl, carboxylic acid, and olefin are found to be stable under

  已经开发了一种新的策略，用于使用InCl3 / Et3SiH / MeOH系统进行醛和酮的还原胺化反应，该系统是一种具有高度化学选择性和非水敏感性的无毒系统。该方法可以应用于多种环状，无环，芳族和脂族胺。发现在我们的条件下，包括酯，羟基，羧酸和烯烃在内的官能团是稳定的。该反应相对于InCl 3和Et 3 SiH均显示出一级动力学曲线。已经采用了诸如NMR和ESI-MS之类的光谱技术来探测由InCl3和Et3SiH在MeOH中产生的活性物质和所得物质，这在推导机械方案方面很重要。在ESI-MS研究中，我们首先发现了稳定的甲醇配位的铟（III）物种，该物种可能是室温下氢化铟的温和生成的原因。溶剂的归属对于调节[In-H]物种的反应性至关重要，从而建立了温和的反应条件。该系统在灵活调整氢化物反应性方面具有优势，从而使该系统具有高度的化学选择性。
• Synthesis of α,α-Disubstituted Aryl Amines by Rhodium-Catalyzed Amination of Tertiary Allylic Trichloroacetimidates
  作者：Jeffrey S. Arnold、Gregory T. Cizio、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol202313y

  日期：2011.10.21

  The rhodium-catalyzed regioselective amination of tertiary allylic trichloroacetimidates with unactivated aromatic amines is a direct and efficient approach to the preparation of α,α-disubstituted allylic aryl amines in good yield and with excellent regioselectivity. This method is applicable to a variety of unactivated primary and secondary amines and allows for the preparation of reverse prenylated

  用未活化的芳族胺进行的铑催化的三烯丙基三氯乙酰亚氨酸叔胺的区域选择性胺化是制备α，α-二取代的烯丙基芳基胺的一种直接有效的方法，产率高，区域选择性好。该方法适用于各种未活化的伯胺和仲胺，并允许分两步制备反向的预酰化吲哚。
• Reactions of Tertiary Allylic Amines and Dichlorocarbenes
  作者：Meili Wang、Fenfen Xiao、Yinjuan Bai、Xiangdong Hu

  DOI：10.1080/00397911.2015.1075218

  日期：2015.10.2

  Abstract In this article, a study on reactions of tertiary allylic amines and dichlorocarbenes had been described. Tertiary allylic amines could result from an interesting de-N-allylation/formylation reaction under the treatment of dichlorocarbenes. Notably, amines containing steric substituents or electron-deficient aromatic substituents on the nitrogen will go through cyclopropanations of the carbon–carbon

  摘要 本文描述了烯丙基叔胺与二氯卡宾反应的研究。在二氯卡宾处理下，有趣的脱-N-烯丙基化/甲酰化反应可能会产生叔烯丙基胺。值得注意的是，在氮上含有空间取代基或缺电子芳族取代基的胺将经历碳-碳双键的环丙烷化。图形概要