3-methyl-2,5-dihydro-1,1'-biphenyl | 187461-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-2,5-dihydro-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 3-Methyl-2,5-dihydro-biphenyl；(5-Methylcyclohexa-1,4-dien-1-yl)benzene
• CAS: 187461-24-1
• 化学式: C₁₃H₁₄
• 分子量: 170.254
• InChiKey: OSBOKRRETDJRKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,5-dihydro-1,1'-biphenyl 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-苯基-1,3-丁二酮
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Catalyzed Generation of 1,4-Dienes as Synthons for 1,3-Dicarbonyl Compounds and Their Application in Natural Product Syntheses

  摘要：

  钴催化的烯烃与1,3-二烯的1,4-氢乙烯化反应以及钴催化的炔烃与1,3-二烯的Diels-Alder反应分别生成线性和环状的1,4-二烯。这些产物可以通过臭氧裂解或其他碳-碳双键断裂反应转化为1,3-二羰基功能团。文中描述了从香草豆合成海皮阿龙和一种吡喃酮型脂质的应用。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219278
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 天然橡胶 在 [CoBr₂(bpy)] 、 铁粉 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以21%的产率得到3-methyl-2,5-dihydro-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  二取代和三取代环烯烃的对映选择性和区域选择性 Ir 催化氢化

  摘要：

  使用新型 N,P-连接的铱咪唑基催化剂（Crabtree 型）制备并评估了许多环烯烃的不对称加氢反应。这些环烯烃的多样性跨越了那些具有很少功能的环烯烃到带有强配位取代基和杂环的环烯烃。对于几乎没有官能度（高达 > 99% ee）的底物和具有远离烯烃几个碳的官能团的底物，均观察到了优异的对映选择性。在 C=C 键附近具有羧基、醇或杂环等官能团的底物以高对映体过量（高达 > 99% ee）氢化。还发现氢化具有区域选择性，并且通过控制反应条件，可以实现两种三取代烯烃之一的选择性加氢。此外，三取代的烯烃可以在四取代的烯烃存在下选择性氢化。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07291

文献信息

• Studies of electronic effects of modified pyridine-imine ligands utilized in cobalt-catalyzed meta-selective Diels–Alder reactions
  作者：Gerhard Hilt、Judith Janikowski、Martin Schwarzer、Olaf Burghaus、Dimitri Sakow、Martin Bröring、Marcel Drüschler、Benedikt Huber、Bernhard Roling、Klaus Harms、Gernot Frenking

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.09.020

  日期：2014.1

  regioselectivity of cobalt-catalyzed Diels–Alder reactions can be controlled by the choice of ligands on the cobalt center. Ligands of the pyridine-imine type favor the formation of the 1,3-disubstitution pattern on the dihydroaromatic product. The investigation was aimed to elucidate the factors for controlling the regioselectivities and reactivity induced by electronic effects of the pyridine-imine ligands

  钴催化的狄尔斯-阿尔德反应的区域选择性可以通过在钴中心选择配体来控制。吡啶-亚胺类型的配体有利于在二氢芳族产物上形成1，3-二取代模式。该研究旨在阐明在钴催化的Diels-Alder中吡啶亚胺配体的电子效应引起的控制区域选择性和反应性的因素。反应。为此，在配体的亚胺亚基中使用的苯胺衍生物的吡啶部分的4-位和4'-位引入吸电子和供电子取代基。在密切协同的DFT计算和与实验结果的比较中，证明了两个位置上取代基的电子变化对区域选择性的影响都可以忽略不计。但是，钴催化的Diels-Alder反应的动力学数据表明，当使用不同的钴吡啶-亚胺络合物时，诱导期的长度存在很大差异。这些结果可以通过电导率实验加以阐明，该实验表明离子均溶络合物Co（L）2 2+ / CoBr 42-与它们在溶液中的相应的Co（L）Br 2型中性杂配体处于平衡状态。平衡位置取决于吡啶-亚胺配体（L）的电子特性，从而影响诱导期的长度。
• Reactions of Alkynyldihaloboranes with 1,3-Dienes. 1,4-Alkynylborations and Stepwise Diels−Alder Reactions
  作者：Shun-Wang Leung、Daniel A. Singleton

  DOI：10.1021/jo961892h

  日期：1997.4.1

  alkynylstannanes. The Diels-Alder reactions of 1-4 with isoprene in hexanes proceed rapidly at 25 degrees C, affording 1,4-cyclohexadiene products in high yield with high regioselectivity. Reactions carried out in CH(2)Cl(2) exhibited an alternative product that results from the formal 1,4-alkynylboration of the diene. The alkynylboration intermediates can undergo further conversion to the Diels-Alder adducts under

  从BCl（3）或BBr（3）与相应的炔基锡烷的硼锡交换反应中很容易就地生成炔基二卤硼烷1-6。1-4与异戊二烯在己烷中的Diels-Alder反应在25℃下快速进行，以高收率和高区域选择性提供1，4-环己二烯产物。在CH（2）Cl（2）中进行的反应显示出另一种产物，该产物是由二烯的正式1,4-炔基硼化作用产生的。在反应条件下，炔基硼化中间体可以进一步转化为Diels-Alder加合物。讨论了这些反应的机理。
• In situ formation of alkenyl- and alkynylboranes for Diels—Alder reactions by boron—silicon exchange with alkenyl- and alkynylsilanes
  作者：Daniel A. Singleton、Shun-Wang Leung

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00001-6

  日期：1997.10

  A variety of alkenylsilanes underwent transmetallation with BBr3 to afford the corresponding alkenyldibromoboranes in solution. Similarly, the transmetallation of alkynylsilanes with BCl3 afforded alkynyldichloroboranes. A number of the alkenyl- and alkynylboranes are novel and useful Diels-Alder dienophiles. An ionic mechanism for the transmetallation is proposed. (C) 1997 Elsevier Science S.A.
• Cobalt‐Catalyzed [4+2+2] Cycloaddition for the Synthesis of 1,3,6‐Cyclooctatrienes
  作者：Gerhard Hilt、Judith Janikowski

  DOI：10.1002/anie.200800127

  日期：2008.6.27
• meta-Directing Cobalt-Catalyzed Diels–Alder Reactions
  作者：Gerhard Hilt、Judith Janikowski、Wilfried Hess

  DOI：10.1002/anie.200601974

  日期：2006.8.4