3-(((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oxy)methyl)pyridine | 1345455-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-(((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oxy)methyl)pyridine
• 英文别名: 3-[(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oxymethyl]pyridine；3-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oxymethyl]pyridine
• CAS: 1345455-94-8
• 化学式: C₁₂H₁₈BNO₃
• 分子量: 235.091
• InChiKey: ALKKLJANNSDRPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oxy)methyl)pyridine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以60 %的产率得到3-吡啶甲醇
  参考文献：
  名称：

  环境条件下镁介导的硼氢化反应：酯、醛和酮的还原

  摘要：

  烷氧基卤化镁被证明是酯、醛和酮的羰基硼氢化反应的有效催化剂。本研究报道了多种酯、醛和酮与乙氧基氯化镁 (EtOMgCl) 和频哪醇硼烷在温和的反应条件下（醛和酮的低催化剂负载量为 0.3 mol%，酯的催化剂负载量为 5 mol%，室温）顺利进行硼氢化反应。在所测试的烷氧基氯化镁中，就酯的产率和选择性而言，EtOMgCl 是最佳催化剂。此外，设计的方案提供了酯的化学选择性硼氢化，具有良好的收率和高选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133500
• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶甲醛 、 频那醇硼烷 在 C₁₄H₂₀OSi₂Sn 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以76%的产率得到3-(((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oxy)methyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  用于羰基硼氢化和氰基甲硅烷基化的第 14 族茂金属催化剂

  摘要：

  研究了一系列六种第 14 族茂金属化合物（M = Ge、Sn、Pb）作为室温下羰基硼氢化和氰基甲硅烷基化反应的催化剂。比较了双（五甲基环戊二烯基）和四甲基二硅氧烷[3]金属茂茂化合物。锡和铅茂金属在硼氢化和氰基甲硅烷基化反应中表现出最高的反应活性。醛硼氢化的 Hammett 分析提供了 0.73 的 ρ 值，表明在周转限制步骤期间负电荷的积累，与氢化物转移到羰基中心的过渡态一致。路易斯酸度的核磁共振研究表明，Ge、Sn 和 Pb 四甲基二硅氧烷[3]茂金属茂化合物是弱路易斯酸。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2024.116837

文献信息

• Catalytic 1,2-Regioselective Dearomatization of N-Heteroaromatics via a Hydroboration
  作者：Heng Liu、Maxim Khononov、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acscatal.8b00074

  日期：2018.4.6

  catalyzed highly 1,2-regioselective dearomatization of pyridines via a hydroboration process is reported herein. Twelve different kinds of meta- and para-substituted pyridines are applicable to this reaction, giving the corresponding N-boryl-1,2-dihydropyridine products in high yields. Other N-heteroaromatic compounds, such as benzo-fused N-heterocycles, pyrazines, pyrimidines, 1,3,5-triazine, and benzothiazole

  甲基or和氢化物配合物（C 5 Me 5）2 ThMe 2和[（C 5 Me 5）2 Th（H）（μ-H）] 2通过氢硼化过程催化吡啶的高度1,2-区域选择性脱芳香化反应。在此报告。十二种间位和对位取代的吡啶适用于该反应，给出相应的N-硼基-1,2-二氢吡啶产物的收率高。还发现其他N-杂芳族化合物，例如苯并稠合的N-杂环，吡嗪，嘧啶，1,3,5-三嗪和苯并噻唑也具有高化学选择性的硼氢化。包括同位素效应研究在内的动力学表明，催化剂，吡啶和频哪醇硼烷的浓度具有一级依赖性，而脱芳香化的最终产物的释放是速率确定的步骤。在化学计量反应和动力学研究的基础上提出了一个合理的机制。
• 一种格氏试剂催化醛酮的硼氢化反应方法
  申请人：南京林业大学

  公开号：CN109942610B

  公开（公告）日：2021-06-25

  本发明公开了一种格氏试剂催化醛酮的硼氢化反应方法，属于硼氢化反应技术领域。该方法为在无水无氧条件下，格氏试剂加入到醛或酮与频哪醇硼烷的混合物中，室温搅拌反应。本发明格氏试剂催化醛酮的硼氢化反应方法，操作简单，催化剂用量小，反应活性高，底物拓展范围广，产率高。
• Grignard reagents-catalyzed hydroboration of aldehydes and ketones
  作者：Weifan Wang、Kai Lu、Yi Qin、Weiwei Yao、Dandan Yuan、Sumod A. Pullarkat、Li Xu、Mengtao Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131145

  日期：2020.5

  commercially available Grignard reagents have been used as highly efficient precatalysts for the hydroboration of a wide range of aldehydes and ketones. The reaction employs very low catalyst loadings (aldehydes: 0.05 mol%, ketones: 0.5 mol%), and proceeds rapidly (aldehydes: 10 min, ketones: 20 min) under neat condition at room temperature. The Grignard reagent catalyst demonstrated good substrate scope, functional

  简单的可商购的格氏试剂已被用作高效的预催化剂，用于多种醛和酮的硼氢化。该反应采用非常低的催化剂负载量（醛：0.05 mol％，酮：0.5 mol％），并且在室温下在纯净条件下迅速进行（醛：10 min，酮：20 min）。格氏试剂催化剂在羰基硼氢化反应中表现出良好的底物范围，官能团耐受性和高化学选择性。进行DFT计算以研究可能的反应机理。与传统的格氏试剂化学计量使用相反，这种新开发的方案为分子转化提供了这些试剂的催化应用。
• 1,2-Hydroboration of Pyridines by Organomagnesium
  作者：Xinli Liu、Bingwen Li、Xiufang Hua、Dongmei Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01388

  日期：2020.7.2

  Hydroboration of pyridine derivatives at room temperature with earth-abundant and biocompatible magnesium catalysts ligated by phosphinimino amides is developed. Fine turnover frequency (TOF) and distinguished 1,2-regioselectivity have been achieved. The exclusive chemoselective carbonyl hydroboration happens with competitive TOF. A HBpin assisted mechanism is deduced by the reaction rate law, activation

  开发了吡啶衍生物在室温下与通过膦酰氨基酰胺连接的对地富集和生物相容性镁催化剂进行氢硼化的方法。精细的周转频率（TOF）和出色的1,2-区域选择性已经实现。独有的化学选择性羰基硼氢化与竞争性TOF一起发生。通过反应速率定律，激活参数和动力学同位素效应（KIE）结合DFT计算，推导出HBpin辅助机制。据我们所知，这是镁基催化剂进行吡啶1,2-脱芳香化的第一个例子。
• Magnesium-catalysed hydroboration of aldehydes and ketones
  作者：Merle Arrowsmith、Terrance J. Hadlington、Michael S. Hill、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1039/c2cc30565h

  日期：——

  The heteroleptic magnesium alkyl complex [CHC(Me)NAr}2MgnBu] (Ar = 2,6-iPr2C6H3) is reported as a highly efficient pre-catalyst for the hydroboration of aldehydes and ketones with pinacolborane.

  杂配位镁烷基复合物 [CHC(Me)NAr}2MgnBu] (Ar = 2,6-iPr2C6H3) 被报道为以针状硼烷对醛和酮进行氢硼化的高效前催化剂。