2,2,2-trifluoroethyl 2-phenylacetate | 1524-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trifluoroethyl 2-phenylacetate
• 英文别名: trifluoroethyl phenylacetate；2-Phenylacetic acid, 2,2,2-trifluoroethyl ester
• CAS: 1524-11-4
• 化学式: C₁₀H₉F₃O₂
• 分子量: 218.175
• InChiKey: VHIUOPPXSZKVQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trifluoroethyl 2-phenylacetate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 trifluoroethyl (phenyl)diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  铑 (I) 催化的对映选择性 C(sp3)-H 通过卡宾诱导的不对称分子间 C-H 插入功能化†

  摘要：

  过渡金属催化的金属-卡宾的 C-H 插入代表了一种出色且强大的 C-H 功能化方法。然而，尽管金属-卡宾化学取得了显着进展，但能够对映选择性分子间卡宾 CH 插入的过渡金属催化剂主要限于基于二铑 (II) 和铱 (III) 的配合物。在此，我们公开了一种新版本的不对称卡宾 CH 插入反应与铑 (I) 催化剂。高度对映选择性的铑 (I) 络合物催化的 C(sp 3)—1,4-环己二烯与α-芳基-α-重氮乙酸酯的H官能化成功开发。通过使用手性双环[2.2.2]-辛二烯作为配体，铑（I）-卡宾诱导的不对称分子间C-H插入在室温下顺利进行，允许获得多种α-芳基-α-环己二烯基乙酸酯和宝石含-diaryl具有良好良好的产率，以对映选择性优良乙酸（高达99％ee）的。此外，该反应的合成效用通过一种新型大麻素 CB 1受体配体的轻松合成得到了强调。这种方法可能为在药物化学中开发可用于治疗的大麻素受体类型配体提供新的机会。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100040
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙醇 、 苯乙酰氯 生成 2,2,2-trifluoroethyl 2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  β-内酯是否参与碳基烯化反应？

  摘要：

  杂原子烯化试剂（如有机膦酸酯、磺酸酯等）用于将羰基化合物转化为烯烃，其作用机制涉及羟醛型加成、环化和四元环中间体的断裂。我们开发了一种使用 1,1,1,3,3,3-六氟异丙基甲基丙二酸乙酯的类似工艺，可将亲电芳基醛转化为 α-甲基肉桂酸酯，产率高达 70%。该反应似乎是通过形成β-内酯进行的，β-内酯在反应条件下自发脱羧。结果揭示了克诺文格尔-多布纳烯化反应，通常考虑羟醛型加合物的脱羧反断裂。

  DOI：

  10.1055/a-2268-4386

文献信息

• Lipase-Catalyzed 1,6-Acylation of D-Mannitol
  作者：Peter J. Duggan、David G. Humphrey、Victoria McCarl

  DOI：10.1071/ch04040

  日期：——

  The selective synthesis of 1,6-diacyl d-mannitols from 2,2,2-trifluoroethyl esters using transesterification, catalyzed by lipases, has been investigated, and the results have been compared with those obtained from a typical acid chloride procedure and a phenylboronic acid-assisted approach. Three commercially available lipases and five 2,2,2-trifluoroethyl esters were examined. In most cases, the yields obtained from the lipase reactions were superior to those produced from either of the other two methods.

  研究人员利用脂肪酶催化的酯交换反应从 2,2,2-三氟乙酯中选择性地合成了 1,6-二乙酰基 d-甘露醇，并将结果与典型的氯化酸程序和苯硼酸辅助方法所获得的结果进行了比较。研究考察了三种市售脂肪酶和五种 2,2,2-三氟乙基酯。在大多数情况下，脂肪酶反应的产率都优于其他两种方法。
• Direct Esterification of Carboxylic Acids with Perfluorinated Alcohols Mediated by XtalFluor-E
  作者：Mathilde Vandamme、Léa Bouchard、Audrey Gilbert、Massaba Keita、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03365

  日期：2016.12.16

  The direct esterification of carboxylic acids with perfluorinated alcohols mediated by XtalFluor-E is reported. The corresponding polyfluorinated esters are obtained in moderate to excellent yields with a broad range of carboxylic acids, including aromatic, heteroaromatic, aliphatic, and nonracemic chiral substrates, using only a slight excess (2 equiv) of the perfluorinated alcohol. Control experiments

  据报道，由XtalFluor-E介导的羧酸与全氟化醇直接酯化。仅使用稍微过量的（2当量）全氟化醇，就可以以中等到极高的收率，用宽范围的羧酸（包括芳族，杂芳族，脂族和非外消旋手性底物）获得相应的多氟化酯。对照实验表明，该反应不通过的酰基氟化物的形成继续进行，但最有可能通过一个（二乙基氨基）二氟- λ 4硫烷基羧酸盐中间体。
• Cu(I)/Chiral Bisoxazoline-Catalyzed Enantioselective Sommelet–Hauser Rearrangement of Sulfonium Ylides
  作者：Shu-Sen Li、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01590

  日期：2020.10.2

  asymmetric thia-Sommelet–Hauser rearrangement of sulfonium ylides remains a great challenge due to its multistep reaction mechanism involving metal carbene formation, proton transfer, and [2,3]-sigmatropic rearrangement. In particular, the key problem of such reactions is the differentiation of the enantiotopic lone pair electrons of sulfur, which generates the sulfonium ylide intermediate bearing chirality

  its的催化不对称硫杂-索姆米勒-豪瑟重排反应仍然是一个巨大的挑战，因为它的多步反应机制涉及金属卡宾的形成，质子转移和[2,3]-σ重排。特别地，这种反应的关键问题是硫的对映体孤对电子的分化，这产生了在硫原子上具有手性的叶立德中间体。用修饰的手性双恶唑啉配体，我们开发了具有良好至优异对映选择性的Cu（I）催化的不对称thia-Sommelet-Hauser重排。机理研究提供了对反应机理细节的见识。
• The aldo-cis-trans-enolic equilibrium of substituted alkyl formylacetates and alkyl formylmethylphosphonates
  作者：S.T. Yoffe、P.V. Petrovsky、Ye.I. Goryunov、T.V. Yershova、M.I. Kabachnik

  DOI：10.1016/0040-4020(72)80114-5

  日期：1972.1

  A number of substituted ethyl formylacetates and ethyl formylmethylphosphonates were synthesized and their enolization studied by NMR. The ethyl halogen-or cyan)-formylacetates and formylmethylphosphonates exhibited stable trans-enolic forms in solutions. Variation of groupings bonded to the CO or PO groups affect the chelating centre basicity. With higher basicity the cis-enolic form is stabilized

  合成了许多取代的甲酰基乙酸乙酯和甲酰基甲基膦酸乙酯，并通过NMR对其烯醇化进行了研究。卤代乙基或氰基-甲酰基乙酸乙酯和甲酰基甲基膦酸酯在溶液中表现出稳定的反式-烯醇式。结合到CO或PO基团上的基团的变化会影响螯合中心的碱度。在较高的碱度下，顺式-烯醇式稳定，反之亦然。分子间的氢键稳定了含有磷酰基的化合物的反烯醇形式。
• Evaluating aryl esters as bench-stable C(1)-ammonium enolate precursors in catalytic, enantioselective Michael addition–lactonisations
  作者：Claire M. Young、James E. Taylor、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c9ob00703b

  日期：——

  An evaluation of a range of aryl, alkyl and vinyl esters as prospective C(1)-ammonium enolate precursors in enantioselective Michael addition–lactonisation processes with (E)-trifluoromethylenones using isothiourea catalysis is reported. Electron deficient aryl esters are required for reactivity, with 2,4,6-trichlorophenyl esters providing optimal product yields. Catalyst screening showed that tetramisole

  的范围内的芳基，烷基和乙烯基酯作为预期C（1） -铵烯醇化物的前体与对映选择性迈克尔加成-内酯化过程的评价（Ë报道了使用异硫脲催化的）-三氟甲基烯酮。缺乏电子的芳基酯对于反应是必需的，而2,4,6-三氯苯基酯可提供最佳的产品收率。催化剂筛选显示，四咪唑是最有效的异硫脲催化剂，以优异的收率和立体选择性（高达90:10 dr和98：2 er）提供了所需的二氢吡喃酮产物。已评估了该方法的范围和局限性，在用MeOH开环后生成了一系列二酯​​产物，从而得到具有优异立体控制性的立体定义的二氢吡喃酮（10个实例，通常约90:10 dr和> 95：5 er）。