2,2'-(ethene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 339166-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(ethene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 1,1-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethene；1,1-bis(pinacolato)borylethene；1,3,2-Dioxaborolane, 2,2'-ethenylidenebis[4,4,5,5-tetramethyl-；4,4,5,5-tetramethyl-2-[1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 339166-89-1
• 化学式: C₁₄H₂₆B₂O₄
• 分子量: 279.98
• InChiKey: ULWFOXCSCYNGLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(ethene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 乙腈 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 cesium trifluoro(2-(tetrahydrofuran-2-yl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl)borate
  参考文献：
  名称：

  宝石-二硼烷基烯烃的光氧化还原介导的反应：对不同的1,1-双硼烷基烷烃的反应性。

  摘要：

  首次探索了将宝石-二硼烷基烯烃用作自由基反应基团。这些反应提供了一种有效且通用的方法，用于宝石-二硼烷基烯烃的光化学转化，以快速获得1,1-双硼烷基烷烃。该方法利用了一种新的光氧化还原脱羧基团加到宝石-二硼烷基烯烃上，得到α-宝石-二硼基碳中心自由基，该自由基由于与硼上的空p-轨道相互作用而得益于额外的稳定性。该反应为γ-氨基宝石-二硼烷基烷烃提供了高度模块化和区域选择性的方法。此外，EPR光谱和DFT计算分别提供了对光化学反应和双金属化自由基稳定性的潜在自由基机理的了解。

  DOI：

  10.1002/chem.202000603
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 在 正丁基锂 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正辛烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2,2'-(ethene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  多硼化烯烃作为能量转移反应基团：获得多硼化环丁烷与氢原子转移事件相结合

  摘要：

  报道了通过光化学[2+2]-环加成作用位点和区域选择性合成多硼化环丁烷。该反应是通过三线态能量转移到多硼化烯烃来实现的，并且可以与多种多硼化烯烃和烯烃一起进行，从而可以产生多硼化双自由基中间体。还获得了通过光烯型反应进行 1,5-氢原子转移 (HAT) 产生的副产物。

  DOI：

  10.1002/anie.202405898

文献信息

• Highly Selective Allylborations of Aldehydes Using α,α-Disubstituted Allylic Pinacol Boronic Esters
  作者：Matthew J. Hesse、Stéphanie Essafi、Charlotte G. Watson、Jeremy N. Harvey、David Hirst、Christine L. Willis、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201402995

  日期：2014.6.10

  α‐Disubstituted allylic pinacol boronic esters undergo highly selective allylborations of aldehydes to give tetrasubstituted homoallylic alcohols with exceptional levels of anti‐Z‐selectivity (>20:1). The scope of the reaction includes both acyclic and cyclic allylic boronic esters which lead to acyclic and exocyclic tetrasubstituted homoallylic alcohols. The use of β‐borylated allylic boronic esters gave fully

  α，α-二取代烯丙基频哪醇硼酸酯经历的高选择性allylborations醛，得到四取代的高烯丙醇与特殊水平的抗- ž -选择性（> 20：1）。反应范围包括产生无环和环外四取代均烯丙基醇的无环和环状烯丙基硼酸酯。使用β-硼化的烯丙基硼酸酯得到带有硼酸酯的完全取代的烯烃，该酯经过进一步的交叉偶联，从而实现了高度模块化和立体选择性的方法合成二芳基四取代的烯烃。计算分析揭示了观察到的显着选择性的起源。
• Stereoselective Diels–Alder Reactions of <i>gem</i>-Diborylalkenes: Toward the Synthesis of <i>gem-</i>Diboron-Based Polymers
  作者：Nadim Eghbarieh、Nicole Hanania、Alon Zamir、Molhm Nassir、Tamar Stein、Ahmad Masarwa

  DOI：10.1021/jacs.1c01471

  日期：2021.4.28

  to be among the most valuable reagents in modern organic synthesis, providing a rapid access to a wide array of transformations, including the construction of C–C and C-heteroatom bonds, their use as dienophile-reactive groups has been rare. Herein we report the Diels–Alder (DA) reaction of (unsymmetrical) gem-diborylalkenes. These reactions provide a general and efficient method for the stereoselective

  尽管偕二硼基烯烃被认为是现代有机合成中最有价值的试剂之一，可以快速进行各种转化，包括构建 C-C 和 C-杂原子键，但它们作为亲双烯反应基团的用途已经已经很少见了。在此，我们报道了（不对称）宝石二硼基烯烃的狄尔斯-阿尔德（DA）反应。这些反应为偕二硼基烯烃的立体选择性转化以快速获得1,1-双硼基环己烯提供了一种通用且有效的方法。使用与硼化二烯和偕二硼基烯烃相同的 DA 反应歧管，我们还开发了 1,​​1,2-三-和 1,1,3,4-四（硼酸盐）环己烯家族的简洁、高度区域选择性合成方法。目前缺乏有效合成途径的化合物。此外，DFT 计算可以深入了解控制这些 DA 反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性的潜在因素。该方法还提供了偕二硼基降冰片烯的立体发散合成。开环复分解聚合（ROMP）证明了偕二硼基降冰片烯结构单元的实用性，为首次合成偕二硼基聚合物提供了高度模块化的方法。此外，这些聚合物已成功
• Catalytic Enantioselective Synthesis of 1,4‐Keto‐Alkenylboronate Esters and 1,4‐Dicarbonyls
  作者：Michael Z. Liang、Simon J. Meek

  DOI：10.1002/anie.201907757

  日期：2019.10

  catalytic enantioselective method for the synthesis of 1,4-keto-alkenylboronate esters by a rhodium-catalyzed conjugate addition pathway is disclosed. A variety of novel, bench-stable alkenyl gem-diboronate esters are synthesized. These easily accessible reagents react smoothly with a collection of cyclic α,β-unsaturated ketones, generating a new C-C bond and stereocenter. Products are isolated in up to

  公开了一种通过铑催化的共轭加成途径合成1，4-酮-烯基硼酸酯的催化对映选择性方法。合成了多种新颖的，长凳稳定的烯基宝石-二硼酸酯。这些易于获得的试剂可与一系列环状α，β-不饱和酮平稳反应，生成新的CC键和立体中心。以大于20：1的E / Z和大于99：1的产率分离出高达99％的产物。机理研究表明，金属转移的位点选择性和反应性取决于配体。该方法的实用性由对映体富集的环状1,4-二酮的克级合成，以及通过氢化，烯丙基化和异构化对产物进行立体选择性转化而突出。
• Helical Nanographenes Embedded with Contiguous Azulene Units
  作者：Naoki Ogawa、Yousuke Yamaoka、Hiroshi Takikawa、Ken-ichi Yamada、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1021/jacs.0c06156

  日期：2020.8.5

  of contiguous pentagonal and heptagonal rings, is a structural defect that alters the electronic, magnetic, and structural properties of graphenes and graphene nanoribbons. However, nanographenes embedded with an azulene cluster have not been widely investigated because these compounds are difficult to synthesize in their pure form. Herein, azulene-embedded nanographenes bearing a unique cove-type edge

  由连续的五边形和七边形环组成的 azulene 部分是一种结构缺陷，它改变了石墨烯和石墨烯纳米带的电子、磁性和结构特性。然而，嵌入了薁簇的纳米石墨烯尚未得到广泛研究，因为这些化合物难以以其纯形式合成。在这里，具有独特的凹型边缘的薁嵌入纳米石墨烯是通过一种新的合成方案合成的。实验和理论研究表明，与正常的凹边不同，该凹边具有稳定的螺旋手性。还详细描述了溶液中的自缔合行为以及结构、电子和电化学性质。
• Facile Synthesis of Dendralenes Based on the Cross-coupling Reaction of 2,3-Bis(pinacolato)boryl-1,3-butadiene
  作者：Masaki Shimizu、Kei Tanaka、Takuya Kurahashi、Katsuhiro Shimono、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.2004.1066

  日期：2004.8

  Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of 2,3-diboryl1,3-butadiene with an alkenyl halide or a dienyl halide allowed us to straightforwardly prepare various kinds of acyclic cross-conjugated polyenes that are referred to as dendralenes. The present method is applicable to the synthesis of not only symmetrical [4]- and [6]dendralenes but also unsymmetrical [3]-to [5]dendralenes.

  钯催化的 2,3-二硼基 1,3-丁二烯与链烯基卤化物或二烯基卤化物的交叉偶联反应使我们能够直接制备各种无环交叉共轭多烯，即树枝状烯。本方法不仅适用于对称[4]-和[6]树枝烯的合成，也适用于不对称[3]-至[5]树枝烯的合成。