3-(diphenylphosphinyl)-3-methyl-1,2-butadiene | 15729-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(diphenylphosphinyl)-3-methyl-1,2-butadiene
• 英文别名: buta-1,2-dien-3-yl diphenyl phosphine oxide；buta-2,3-dien-2-yldiphenylphosphine oxide；α-methyldiphenylphosphinylallene；3-(diphenylphosphinyl)-1,2-butadiene
• CAS: 15729-19-8
• 化学式: C₁₆H₁₅OP
• 分子量: 254.268
• InChiKey: KMJKGVLFSTWTLU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  437.1±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(diphenylphosphinyl)-3-methyl-1,2-butadiene 在 双氧水 、 甲基三氧化铼(VII) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以78%的产率得到3-(diphenylphosphoryl)-1-hydroxybutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Methyltrioxorhenium-catalyzed highly selective dihydroxylation of 1,2-allenylic diphenyl phosphine oxides

  摘要：

  甲基三氧重铼催化的高选择性烯烃双羟基化反应 - 一种合成α-羟基酮的新型催化方案。

  DOI：

  10.1039/c5cc01160d
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔-1-醇 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到3-(diphenylphosphinyl)-3-methyl-1,2-butadiene
  参考文献：
  名称：

  膦氧化物官能团的相邻基团参与1，2-烯基二苯基膦氧化物的高度区域和立体选择性碘羟基化。

  摘要：

  建立了两组反应条件，以实现1，2-烯基二苯基膦氧化物的高度区域和立体选择性碘羟基化，从而产生具有非常高的立体选择性的（E）-2-碘-3-羟基-1-烯基二苯基膦氧化物。对该反应的范围进行了广泛的研究。值得注意的是，对旋光性底物的反应性的研究表明，起始丙二烯中的轴向手性可以有效地转移至产物的中心手性，而对映体纯度没有明显的损失。由于含膦化合物作为试剂和配体的重要性，该反应在有机合成中显示出潜力。使用ESI-MS技术对（18）O标记的产品进行研究，该产品是使用（18）O-水作为溶剂制备的，指出（18）O原子与最终产物中的磷结合，并且羟基的氧原子来自于丙二烯反应物的次膦酰基官能团。这些结果为由二苯基次膦酰基的相邻基团的参与形成五元环状中间体提供了有力的证据。据我们所知，这是第一次观察到这种类型的小组的邻近小组参与。

  DOI：

  10.1021/jo8013462

文献信息

• Highly Regiocontrolled Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Terminal Alkynes and Allenylphosphine Oxides
  作者：Michael Rubin、Jelena Markov、Stepan Chuprakov、Donald J. Wink、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jo034486o

  日期：2003.8.1

  terminal alkynes 1 with allenylphosphine oxides 2 catalyzed by a Pd(OAc)(2)-TDMPP system provided conjugated endo-enynes 3 solely, while the TCPC-catalyzed reaction of the same regents led to the exclusive formation of exo-isomers 4. The mechanistic rationale for these selective transformations was proposed. Synthetic usefulness of the prepared exo-enyne 4 was demonstrated in the synthesis of multisubstituted

  Pd（OAc）（2）-TDMPP系统催化的各种末端炔烃1与烯丙基膦氧化物2的交叉偶联仅提供了共轭内烯炔3，而相同试剂的TCPC催化反应导致了排他性炔烃3的排他性。外显异构体的形成4.提出了这些选择性转化的机理原理。经由Pd催化的[4 + 2]-苯并烷基化反应在多取代的二芳基苄基膦氧化物5的合成中证明了所制得的外烯-炔4的合成有用性。
• Cycloaddition Reactions of Allenylphosphonates and Related Allenes with Dialkyl Acetylenedicarboxylates, 1,3-Diphenylisobenzofuran, and Anthracene
  作者：K. V. Sajna、Ramesh Kotikalapudi、Manab Chakravarty、N. N. Bhuvan Kumar、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo102240u

  日期：2011.2.4

  opening of the [β,γ] carbon−carbon double bond of the allene is realized. In contrast to these, the reaction of allenylphosphonate (OCH2CMe2CH2O)P(O)(H)C═C═CMe2 possessing a terminal ═CMe2 group with DMAD occurs by both [2 + 2] cycloaddition and ene reaction. While the reaction of ═CH2 terminal allenylphosphonates as well as allenylphosphine oxides with 1,3-diphenylisobenzofuran afforded preferentially

  allenylphosphonates的环加成反应[（RO）2 P（O）[（R 1）C═C═CR 2 2 ]与二烷基acetylenedicarboxylates，1,3- diphenylisobenzofuran和蒽已经研究并与联烯酸酯[比较（ETO 2 C）RC═C═CH 2 ]和allenylphosphine氧化物[PH 2 P（O）（R 1）C═C═CR 2 2 ]在选定的情况下。Allenylphosphonates（RO）2 P（O）（Ar）的C═C═CH 2带有α-芳基的化合物在热活化下优先通过DMAD / DEAD进行[4 + 2]环加成反应，但除了预期的1：1（丙二烯：DMAD）产物外，该反应还会导致1：2和2 ：1之前未报告的产品。当烯丙基膦酸酯的γ-碳上存在额外的乙烯基时[例如，（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）（Ph）C═C═CH（C═CHMe）]，[4
• Rhodium-catalyzed asymmetric hydroalkoxylation and hydrosulfenylation of diphenylphosphinylallenes
  作者：Takahiro Kawamoto、Sho Hirabayashi、Xun-Xiang Guo、Takahiro Nishimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/b900976k

  日期：——

  The rhodium-catalyzed intermolecular asymmetric hydroalkoxylation and hydrosulfenylation of diphenylphosphinylallenes gave chiral allylicphosphine oxides substituted with vinylether and thioether moieties in high yields with high enantioselectivities.

  铑催化的分子间不对称氢醇化和氢硫化反应，对二苯基膦基烯烃生成了高产率和高对映选择性的取代有烯醚和硫醚基团的手性烯丙基膦氧化物。
• Palladium(II)-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydroarylation of Diphenylphosphorylallenes with Arylboronic Acids in the Presence of Sodium Hydroxide and Oxygen
  作者：Yang Chen、Dong-Mei Ma、Fei-Fei Ba、Jing Sun、Tian Liu、Lei Zhu、Ming-Dong Zhou

  DOI：10.1002/adsc.201600160

  日期：2016.9.1

  The palladium(II)‐catalyzed hydroarylation of diphenylphosphorylallenes (via 1,2‐addition of the allenic double bond) with arylboronic acids in the presence of sodium hydroxide and oxygen is developed. The regioselectivities turn out to be well controlled, affording 2‐aryl‐3‐(diphenylphosphinyl)alkenes as the only product. Moreover, the stereoselectivities for reactions of γ‐substituted allenes can

  在氢氧化钠和氧气的存在下，开发了钯（II）与芳基硼酸催化的二苯基磷杂环戊烷的加氢芳基化反应（通过烯丙基双键的1,2-加成反应）。区域选择性得到了很好的控制，只有2-芳基-3-（二苯基膦基）烯烃。此外，还可以很好地控制γ-取代的烯的反应的立体选择性，从而形成Z烯。该反应显示出高的取代基负载能力和对各种取代基的耐受性。提出了一种机理，包括芳基硼酸与卤化钯的金属转移，将1,2-烯丙基双键插入Pd-Ar键以及质子化以提供最终的氢芳基化产物。
• CuBr₂ /TBHP-Promoted Selective Dibromination and Bromohydroxylation of (Diphenylphosphoryl)allenes
  作者：Tian Liu、Jing Sun、Qiang Wang、Lei Li、Ming-Dong Zhou

  DOI：10.1002/ejoc.201700187

  日期：2017.4.10

  A cooperative CuBr2 and tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) system allowed for the highly stereoselective dibromination and bromohydroxylation reactions of (diphenylphosphoryl)allenes under mild conditions.

  协作的CuBr 2和叔丁基过氧化氢（TBHP）系统允许在温和条件下进行（diphenylphosphoryl）alenes的高度立体选择性二溴化和溴羟化反应。