4-bromo-2,6-bis[(p-tolylsulfonyl)oxymethyl]pyridine | 221298-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-2,6-bis[(p-tolylsulfonyl)oxymethyl]pyridine
• 英文别名: 4-bromo-2,6-bis(tosyloxymethyl)pyridine；2,6-bis[(tosyloxy)methyl]-4-bromopyridine；(4-bromopyridine-2,6-diyl)bis(methylene) bis(4-methylbenzenesulfonate)；4-bromo-2,6-bis(p-tosyloxymethyl)pyridine；methyl pyridine-4-bromo-2,6-di-p-toluenesulfonate；2,6-Pyridinedimethanol, 4-bromo-, 2,6-bis(4-methylbenzenesulfonate)；[4-bromo-6-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]pyridin-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 221298-01-7
• 化学式: C₂₁H₂₀BrNO₆S₂
• 分子量: 526.429
• InChiKey: ABXWWSMQGLCPSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2,6-bis[(p-tolylsulfonyl)oxymethyl]pyridine 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 14,20-Dimethoxy-11,11,14,17,17,20-hexamethyl-5-vinyl-1,9,12,18,22-pentaaza-tricyclo[7.6.6.1^3,7]docosa-3,5,7(22)-triene-13,19-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structural Studies of 5,12-Dioxocyclams Capped by 4-Substituted Pyridines Across the Amine Nitrogens

  摘要：

  A series of 4-substituted pyridine-capped 5,12-dioxocyclams was synthesized and fully characterized. The 4-substituent varied from electron-withdrawing groups (NO2, NO, CN) to electron-donating groups (NHCbz, NH2). The most versatile substituent was the 4-bromo group, which could be replaced by a variety of groups using Stille, Sonogashira, or Buchwald-Hartig palladium-catalyzed chemistry. Copper complexes of a majority of these capped dioxocyclams were synthesized and characterized as well.

  DOI：

  10.1021/jo0301393
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吡啶-2,6-二羧酸二乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4-bromo-2,6-bis[(p-tolylsulfonyl)oxymethyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  合成新的对映体纯二甲基和二异丁基取代的 pyridino-18-crown-6 醚，在吡啶环的 4 位含有卤素原子或甲氧基，用于对映体识别研究

  摘要：

  新的对映体纯二甲基和二异丁基取代的 pyridino-18-crown-6 醚在吡啶环 [(S,S)-1, (S,S)-2, (S,S)-2, (S,S)-2, ( S,S)-3, (S,S)-4] 已合成。还描述了一种新的合成路线和报道的对映纯二甲基取代的 pyridino-18-crown-6 醚 [(S,S)-5] 在吡啶环的 4 位含有一个氯原子的固态结构。这些配体是质子化伯胺、氨基酸及其衍生物的对映体识别研究的良好候选者。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0012.906

文献信息

• Synthesis and spectroscopic characterisation of fluorescent indicators for Na+ and K+ based on (di)pyridino crown ethers
  作者：Abdellah Tahri、Els Cielen、Koen J. Van Aken、Georges J. Hoornaert、Frans C. De Schryver、Noël Boens

  DOI：10.1039/a901941c

  日期：——

  The synthesis and the spectral and cation binding properties of a fluorescent indicator for Na+, caesium 5-5-[3,6,9,12-tetraoxa-18-azabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),14,16-trien-16-yl]-2-thienyl}isophthalate (SPYR), and of two fluorescent indicators for K+, caesium 5-5-[3,6,9,12,15-pentaoxa-21-azabicyclo[15.3.1]henicosa-1(21),17,19-trien-19-yl]-2-thienyl}isophthalate (PPYR) and dicaesium 5-5-[21-(5-1-[3,5-di(caesiooxycarbonyl)phenyl]}-2-thienyl)-3,6,14,17-tetraoxa-23,24-diazatricyclo[17.3.1.18,12]tetracosa-1(23),8(24),9,11,19,21-hexaene-10,21-diyl]-2-thienyl}isophthalate (BIPY) are reported. To investigate the effect of an sp2-nitrogen in the aza-crown ether cavity on the complex formation behaviour, a (bi)pyridino crown compound with an appropriate cavity for the sodium and the potassium cation, respectively, is linked to an aryl thiophene fluorophore. New, versatile routes for the synthesis of 4-substituted pyridino crown ethers and 4,4′-substituted sym-dipyridino crown ethers are described. The chelating abilities of the indicators with monovalent cations have been studied in aqueous solution by their fluorescence properties. Both the free and complexed forms of the indicators have an absorption maximum around 345 nm and an emission maximum at 410 nm, displaying only a decrease in the fluorescence intensity upon cation binding. While SPYR cannot discriminate between Na+ and other monovalent cations, PPYR and BIPY show a peak selectivity for K+ with a dissociation constant of 1.2 ± 0.3 mM and 4.4 ± 0.7 mM, respectively.

  报道了荧光钠指示剂铯5-5-[3,6,9,12-四氧杂-18-氮杂双环[12.3.1]十八烷-1(18),14,16-三烯-16-基]-2-噻吩基}异酞酸酯(SPYR)以及两种荧光钾指示剂铯5-5-[3,6,9,12,15-五氧杂-21-氮杂双环[15.3.1]二十一烷-1(21),17,19-三烯-19-基]-2-噻吩基}异酞酸酯(PPYR)和二铯5-5-[21-(5-1-[3,5-二(铯氧羰基)苯基]}-2-噻吩基)-3,6,14,17-四氧杂-23,24-二氮杂三环[17.3.1.18,12]四十二烷-1(23),8(24),9,11,19,21-六烯-10,21-二基]-2-噻吩基}异酞酸酯(BIPY)的合成与光谱和阳离子结合特性。为了研究aza-冠醚腔中的sp2-氮对配位行为的影响，分别将适合钠和钾阳离子的(双)吡啶冠醚化合物与苯并噻吩荧光团相连。描述了4-取代的吡啶冠醚和4,4′-取代的对称-二吡啶冠醚的新颖合成路线。通过其荧光性质在水中研究了这些指示剂与一价阳离子的配位能力。指示剂的自由形式和配合形式在345 nm处均有最大吸收峰，在410 nm处有最大发射峰，仅在阳离子结合时荧光强度降低。虽然SPYR无法区分Na+和其他一价阳离子，但PPYR和BIPY显示对K+具有峰选择性，其解离常数分别为1.2±0.3 mM和4.4±0.7 mM。
• Catalytic Asymmetric Aldol Reactions in Aqueous Media Using Chiral Bis-pyridino-18-crown-6−Rare Earth Metal Triflate Complexes
  作者：Tomoaki Hamada、Kei Manabe、Shunpei Ishikawa、Satoshi Nagayama、Motoo Shiro、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja028698z

  日期：2003.3.1

  cations and the catalytic activity of Pr(OTf)(3)-crown ether complexes. From X-ray structures of RE(NO(3))(3)-crown ether complexes, it was found that they had similar structures regardless of the RE cations and the crown ethers used. Accordingly, the binding ability of the crown ether with the RE cation and the catalytic activity of the complex are important for attaining high selectivity in the asymmetric

  使用 Pr(OTf)(3) 和手性 bis-pyridino-18-crown-6 开发了水性介质中的催化不对称醛醇反应 1. 在使用稀土金属三氟甲磺酸盐 (RE(OTf)(3)) 的不对称醛醇反应中和1，金属阳离子的离子直径的微小变化极大地影响了产物的非对映选择性和对映选择性。冠醚吡啶环4位的取代基（MeO、Br）对不对称醛醇反应的选择性没有显着影响，尽管它们影响了冠醚与RE阳离子的结合能力和催化活性。 Pr(OTf)(3)-冠醚配合物。从 RE(NO(3))(3)-冠醚配合物的 X 射线结构中，发现它们具有相似的结构，无论使用的 RE 阳离子和冠醚如何。因此，冠醚与稀土阳离子的结合能力和配合物的催化活性对于在不对称醛醇反应中获得高选择性很重要。衍生自酮和硫酯的各种芳香族和 α,β-不饱和醛和甲硅烷基烯醇醚可用于使用 Pr(OTf)(3) 和 1 的催化不对称醛醇反应，以提供良好至高产率
• Novel reactions of homodinuclear Ni₂complexes [Ni(RN_PyS₄)]₂with Fe₃(CO)₁₂to give heterotrinuclear NiFe₂and mononuclear Fe complexes relevant to [NiFe]- and [Fe]-hydrogenases
  作者：Li-Cheng Song、Meng Cao、Yong-Xiang Wang

  DOI：10.1039/c5dt00067j

  日期：——

  Further reactions of 1a–1e with Fe3(CO)12 gave both heterotrinuclear complexes NiFe2(RNPyS4)(CO)5 (2a–2e) and mononuclear complexes Fe(RNPyS4)(CO) (3a–3e), unexpectedly. Interestingly, complexes 2a–2e and 3a–3e could be regarded as models for the active sites of [NiFe]- and [Fe]-hydrogenases, respectively. All the prepared complexes were characterized by elemental analysis, spectroscopy, and particularly

  同核复合物[Ni（RN Py S 4）] 2（1a-1e； RN Py S 4 = 2,6-双（2-巯基苯硫甲基）-4- R-吡啶； R = H，MeO，Cl，Br，发现i-Pr）是通过原位生成的Li 2 [Ni（1,2-S 2 C 6 H 4）2 ]与2,6-双[（甲苯磺酰氧基）甲基]吡啶及其取代基反应制备的衍生物2，6-双[（甲苯磺酰氧基）甲基] -4- R-吡啶。1a-1e与Fe 3（CO）12的进一步反应意外地给出了异三核配合物NiFe 2（RN Py S 4）（CO）5（2a-2e）和单核配合物Fe（RN Py S 4）（CO）（3a-3e）。有趣的是，复合物2a-2e和3a-3e可以分别视为[NiFe]-和[Fe]-氢化酶活性位点的模型。所有制备的配合物均通过元素分析，光谱学进行表征，尤其是对其中一些配合物通过X射线晶体学进行表征。此外，2a–2e和3a–3e的电化学性质以及电催化H
• New advances in the synthesis of tripyridinophane macrocycles suitable to enhance the luminescence of Ln(III) ions in aqueous solution
  作者：Nadine Leygue、Aritz Perez e Iñiguez De Heredia、Chantal Galaup、Eric Benoist、Laurent Lamarque、Claude Picard

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.056

  日期：2018.8

  to the classical Richman-Atkins methodology generally used for the preparation of this class of macrocycles. As demonstrated with the EuIII and TbIII complexes derived from two ligands, these tripyridinophane chelators form luminescent and stable mononuclear LnIII complexes in aqueous solution at physiological pH. In such a medium, TbIII complexes exhibit a brightness of 1700 (λexc = 279 nm) and 3000

  已经制备了一系列带有四个内环吡啶单元和乙酸盐或亚甲基膦酸酯侧链的四个新的18元六氮杂大环配体。新的合成程序是基于胺和二胺前体的使用，该胺和二胺前体具有掩蔽的羧酸盐或膦酸酯功能，并且基于有效的钠模板作用，该作用可控制关键的大环化步骤（大环化反应的产率：62–88％）。与通常用于制备这类大环化合物的经典Richman-Atkins方法相比，该方法似乎是一种合适的替代方法。如衍生自两个配体的Eu III和Tb III配合物所证明的，这些三吡啶并oph螯合剂形成发光且稳定的单核Ln III在生理pH下的水溶液中的配合物。在这样的介质中，Tb III复合物显示出 M -1  cm -1的亮度为1700（λexc  = 279 nm）和3000（λexc = 268 nm）。
• 手性1,4,7,10-四氮杂-2,6-吡啶环蕃衍生物及其金属螯合物的制备和应用
  申请人：国科温州研究院（温州生物材料与工程研究所）

  公开号：CN114105983A

  公开（公告）日：2022-03-01

  本发明公开了一种手性1,4,7,10‑四氮杂‑2,6‑吡啶环蕃衍生物及其金属螯合物的制备和应用，所述金属螯合物的结构式如式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示： 其中，R1和R2分别为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、羟甲基、羟乙基或α‑甲基羟乙基中的一种，R1和R2的构型为S或者R构型；R3为氢原子、卤原子、烷基或芳基中的一种；M为Gd、Mn或Fe金属离子。本发明的螯合物为手性大环结构，以1,4,7,10‑四氮杂‑2,6‑吡啶环蕃为基本单元，通过引入手性基团和增加配合物内层水分子数，实现其稳定性和弛豫率的提高；能解决磁共振成像造影剂的安全性问题，填补临床上高场MRI造影剂空白。