bis(diethylamino)acetylene | 5323-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(diethylamino)acetylene
• 英文别名: 2-Diethylaminoethynyl-diethyl-amine；N,N,N',N'-tetraethylethyne-1,2-diamine
• CAS: 5323-13-7
• 化学式: C₁₀H₂₀N₂
• 分子量: 168.282
• InChiKey: VZPYQUKMMCRZSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2921290000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(diethylamino)acetylene 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以92%的产率得到N,N,N',N'-四乙基二硫代草酰胺
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of 1,2-Dithietes and 1,2-Dithioxo Compounds Stabilized by Buttressing and Resonance Effects, Respectively, by Sulfuration of Alkynes with Elemental Sulfur

  摘要：

  用元素硫对一系列炔烃进行硫化反应进行了研究。带有高度庞大取代基的炔烃，2,2,5,5-四甲基-3-己炔(6a)、1,2-双(1-金刚烷基)乙炔(6b)、3,3-二甲基-1-苯基-1-丁炔(6c)和1-(1-金刚烷基)-2-苯乙炔(6d)，与硫反应得到相应的稳定1,2-二硫杂环己烯7a—d，产率为46—65%。取代基较少的炔烃与硫反应得到1,4-二硫杂苯和噻吩作为最终产物，这些产物由初始产物1,2-二硫杂环己烯通过其互变异构化形成相应的1,2-二硫氧化物得到，而极其拥挤的炔烃即使在强制条件下也无法与硫反应。另一方面，典型的富电子炔烃亚胺，1-二乙氨基-2-苯硫乙炔(6o)、1-二乙氨基-2-苯硒乙炔(6p)和四乙基乙炔二胺(6q)，在较温和的条件下被硫化得到共振稳定的1,2-二硫氧化物19o—q作为主要产物。讨论了1,2-二硫杂环己烯、1,2-二硫氧化物和其他产物的形成机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.623
• 作为产物：
  描述：

  三氯乙烯 在 正丁基锂 、 lithium diethylamide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.75h， 以48%的产率得到bis(diethylamino)acetylene
  参考文献：
  名称：

  通过二氨基乙炔与钼亚烷基络合物的反应形成顺磁性金属环丁二烯†

  摘要：

  钼亚烷基络合物[MesC Mo {OCMe（CF 3）2 } 3 ]（1）与二氨基乙炔R 2 NC CNR 2（2，NR 2 = 4-甲基哌啶基；3，NR 2 = NEt 2； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）提供金属环丁二烯（MCBD）络合物4和5。与所有其他MCBD配合物相反，4和5是顺磁性的，最好描述为Mo（IV）的阴离子类型为[（R 2 N）CC（Mes）C（NR 2）] -的阴离子二氨基二碳烯。

  DOI：

  10.1039/c7dt00305f

文献信息

• Titanocene and Zirconocene Complexes with Diaminoacetylenes: Formation of Unusual Metallacycles and Fulvene Complexes
  作者：Òscar Àrias、Alex R. Petrov、Thomas Bannenberg、Kai Altenburger、Perdita Arndt、Peter G. Jones、Uwe Rosenthal、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/om500121p

  日期：2014.4.14

  that complexes 8 are in equilibrium with their tucked-in tetramethylpentafulvene–diaminovinyl isomers [Cp*(η6-C5Me4CH2)Zr(CX=CHX)] (9) in solution, which are formed by intramolecular C–H-bond activation and hydrogen transfer from one Cp* methyl group to the alkyne ligand. Thermodynamic and kinetic parameters were derived by variable-temperature NMR spectroscopy and DFT experiments. The molecular structures

  dipiperidinoacetylene的反应（pipC≡Cpip，PIP = NC 5 ħ 10，1A）用的[Cp 2的Ti（η 2 -btmsa）]（2）或混合[Cp 2 Zr的（η 2 -btmsa）（吡啶）]（4）（btmsa =双（三甲基甲硅烷基）乙炔，py =吡啶）得到金属环戊二烯[Cp 2 M（C 4 pip 4）]（3，M = Ti；5，M = Zr），其在固态下呈扭曲态五人金属自行车，具有不同寻常的半椅构造。相反，在空间上要求更高的十甲基噻吩并茂（Cp * 2Ti）和-锆茂（Cp * 2 Zr）复合物片段只能容纳一个炔烃配体。因此，titanacyclopropene的[Cp * 2的Ti（C 2 PIP 2）]（7）从的反应中分离1A与的[Cp * 2的Ti（η 2 -btmsa）]（6）或用的[Cp * 2的TiCl]在镁存在下，而氧化锆环丙烯[Cp * 2 Zr（C
• Cobalt-mediated oligomerization reactions of amino-substituted acetylene derivatives
  作者：Avijit Goswami、Claus-Jürgen Maier、Hans Pritzkow、Walter Siebert

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.056

  日期：2005.7

  ienyl)bis(ethene)cobalt yield the corresponding (η5-pentamethylcyclopentadienyl)(η4-cyclobutadiene)cobalt complexes 2a–c. Treatment of 1-phenylthio-2-diethylaminoacetylene 1b with three equivalents of CpCo(CO)2 leads to the 1,3-dicobalta-bicyclobutane derivative 3′b. The analogous compound 3′d and the trinuclear cobalt complex 4′d are obtained from the reaction of bis(diethylamino)acetylene (1d) with

  所述aminoacetylenes的Et反应2的N- CC-R（R =森达3，SPh上，PPH 2 ; 1A - Ç用（η）5 -五甲基）双（乙烯）钴得到相应的（η 5 -五甲基）（η 4 -环丁二烯）钴配合物2a - c。1-苯硫基-2- diethylaminoacetylene的治疗1b中与三个当量CpCo（CO）的2通到1,3- dicobalta-bicyclobutane衍生物3 ' b。类似化合物3 ' d和三核钴络合物4 ' d是从二反应（二乙基氨基）乙炔（获得1D）与（η 5 -环戊二烯基）双（乙烯）钴。用过量的Co 2（CO）8处理1d出乎意料地产生了二核和四核钴-卡宾配合物7和8的混合物，很可能是通过氧的相互作用而形成的。通过使四乙基乙酰胺6与Co 2（CO）8和Co 4（CO）12反应，可以找到通向7和8的设计路线。， 分别。氨基硫代乙炔衍生物1b与[CpCo（CO）2
• Cobalt‐Mediated Cyclooligomerization Reactions of Borylacetylenes
  作者：Avijit Goswami、Claus‐Jürgen Maier、Hans Pritzkow、Walter Siebert

  DOI：10.1002/ejic.200400063

  日期：2004.7

  Reaction of bis(diethylamino)acetylene (1) with lithium and chlorobis(dimethylamino)borane yields 1-[bis(dimethylamino)boryl]-2-(diethylamino)acetylene (2). Treatment of 1-aryl-2-(trimethylstannyl)acetylenes 3 with chlorobis(diisopropylamino)borane results in the quantitative formation of 1-aryl-2-[bis(diisopropylamino)boryl]acetylene compounds 4. The 1-aryl-2-borylacetylene derivatives 5, 6, and 7

  双(二乙氨基)乙炔(1)与锂和氯双(二甲氨基)硼烷反应生成1-[双(二甲氨基)硼基]-2-(二乙氨基)乙炔(2)。用氯双（二异丙基氨基）硼烷处理 1-芳基-2-（三甲基甲锡烷基）乙炔 3 导致定量形成 1-芳基-2-[双（二异丙基氨基）硼基]乙炔化合物 4. 1-芳基-2-硼基乙炔衍生物 5、6 和 7 通过 3 与适当的卤代硼烷反应，或 4 与 2 当量 HCl 和 1 当量儿茶酚、二硫代儿茶酚和 2-羟基苯硫酚反应得到。5a-d 与 [CpCo(CO)2] 或 [Co2(CO)8] 的催化环三聚反应导致三硼基苯衍生物 8a-d 和 8a'-d' 的异构混合物，而 6a-d 和 7a-b仅使用催化量的 [Co2(CO)8] 进行环三聚，分别得到三硼基苯衍生物 12a-d/12a'-d' 和 13a-b/13a'-b' 的异构混合物。2与化学计量的(η5-环戊二烯基)双(乙烯)钴反应生成(
• Carbyne-carbyne coupling at a single metal center. Synthesis structure of bis(diethylamino)acetylene complexes of molybdenum(II) and tungsten(II)
  作者：Alexander Constantin Filippou、Christian Völkl、Walter Grünleitner、Paul Kiprof

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83306-3

  日期：1992.8

  A high-yield synthesis of MoII and WII bis(diethylamino)acetylene complexes starting from M(CO)6 (1, 2) is reported. This begins with the stepwise transformation of M(CO)6 to the MII isocyanide complexes M(CO)2(CNR)3(Br)2 (7a–8b) (7: M  Mo; 8: M  W; a: R  Et; b: R tBu). Complexes 7a–8b react with Et2NCCNEt2 to give the cationic alkyne complexes mer-[Br(CO)(RNC)3M(η2-Et2NCCNEt2)]Br (9a–10b) (9:

  沫的一种高收率合成II和W II双（二乙基氨基）从M（CO）开始乙炔络合物6（1，2）被报告。这开始与M（CO）的分步转化6至第M II胩络合物M（CO）2（CNR）3（BR）2（图7a - 8B）（7：M沫; 8：M瓦;一个：R t的Et; b，R吨丁基）。络合物7A - 8B用Et反应2 NCCNEt 2得到阳离子炔络合物聚体- [BR（CO）（RNC）3 M（η 2 -Et 2 NCCNEt 2）] Br（上图9a - 10B）（9：M沫; 10：MW）。的热脱羰9A - 10B与RNC，得到游离羰基的衍生物的反式- [BR（RNC）4 M（η 2 -Et 2 NCCNEt 2）] Br（上图11A - 12B）（11：M沫; 12： MW）。配合物11a和12a还可通过均化两个乙基异氰配体的偶联反应得到双（二乙氨基）乙炔配体的一系列反应，从均化异氰酸酯络合物M（CNEt）6（13：MMo;
• Zirconium-Catalyzed Intermolecular Double Hydrophosphination of Alkynes with a Primary Phosphine
  作者：Christine A. Bange、Rory Waterman

  DOI：10.1021/acscatal.6b01850

  日期：2016.10.7

  Catalytic double hydrophosphination of internal alkynes and primary phosphines is possible using a zirconium complex, [κ5-N,N,N,N,C-(Me3SiNCH2CH2)2NCH2CH2NSiMe2CH]Zr (1). The reaction proceeds via stepwise hydrophosphination to give vinyl phosphine products, which can be isolated or further converted to the respective 1,2-bis(phosphino)ethane (i.e., double hydrophosphination). The catalysis is highly

  内部炔烃和膦初级催化双hydrophosphination可能使用的锆络合物，[κ 5 -N，N，N，N，C - （ME 3 SiNCH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NSiMe 2 CH]锆（1）。该反应通过逐步的加氢磷酸化进行，得到乙烯基膦产物，其可以被分离或进一步转化为相应的1，2-双（膦基）乙烷（即，双重加氢磷酸化）。该催化对形成次膦产物具有高度选择性。