methyl 4-benzoyloxycrotonate | 254736-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-benzoyloxycrotonate
• 英文别名: (E)-methyl 4-benzoyloxybut-2-enoate；[(E)-4-methoxy-4-oxobut-2-enyl] benzoate
• CAS: 254736-62-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: FFCBJSCEROMLJW-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-methylenedioxy-1-(3',4',5'-trimethoxyphenyl)-2-benzopyran-3-one 、 methyl 4-benzoyloxycrotonate 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以7%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Jones, David W.; Thompson, Adrian M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 21, p. 2533 - 2540

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯酸甲酯 、 (dibenzoyloxyiodo)benzene 在 lithium benzoate 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以64%的产率得到methyl 4-benzoyloxycrotonate
  参考文献：
  名称：

  催化烯丙基C-H乙酰氧基和Benzoyloxylation经由建议（η 3 -烯丙基）钯（IV）中间体

  摘要：

  使用碘鎓盐进行钯催化的烯丙基乙酰氧基化和苯甲酰氧基化。反应在温和条件下以高区域选择性和立体选择性进行。该催化反应可以在酸性和非酸性条件下进行，而无需使用BQ或其他外部氧化剂和活化剂配体。氘标记实验清楚地表明，通过（η催化反应进行3 -烯丙基）钯中间体。用一种催化剂进行的化学计量研究为形成Pd（IV）物种提供了证据。

  DOI：

  10.1021/ol9023369

文献信息

• Palladium-Catalyzed Selective Acyloxylation Using Sodium Perborate as Oxidant
  作者：Lukasz T. Pilarski、Pär G. Janson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/jo1024199

  日期：2011.3.4

  component of washing powders, was employed as an inexpensive and eco-friendly oxidant in the palladium-catalyzed C−H acyloxylation of alkenes in excellent regio- and stereochemistry. The reactions used anhydrides as acyloxy sources. The method applies to both terminal and internal alkenes, and even benzylic C−H oxidation.

  过硼酸钠（SPB）是洗衣粉的主要成分，在钯的催化区域C-H酰氧基化反应中，以优异的区域和立体化学性质用作廉价且生态友好的氧化剂。反应使用酸酐作为酰氧基源。该方法适用于末端和内部烯烃，甚至适用于苄基CH氧化。
• Aerobic Acyloxylation of Allylic C−H Bonds Initiated by a Pd ⁰ Precatalyst with 4,5‐Diazafluoren‐9‐one as an Ancillary Ligand
  作者：Caitlin V. Kozack、Jennifer A. Sowin、Jonathan N. Jaworski、Andrei V. Iosub、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1002/cssc.201900727

  日期：2019.7.5

  Palladium‐catalyzed allylic C−H oxidation has been widely studied, but most precedents use acetic acid as the coupling partner. In this study, a method compatible with diverse carboxylic acid partners has been developed. Use of a Pd0 precatalyst under aerobic reaction conditions leads to oxidation of Pd0 by O2 in the presence of the desired carboxylic acid to generate a PdII dicarboxylate that promotes

  钯催化的烯丙基CH氧化已被广泛研究，但大多数先例使用乙酸作为偶联伴侣。在这项研究中，开发了一种与各种羧酸伙伴兼容的方法。在好氧反应条件下使用Pd 0预催化剂会导致Pd 0在所需羧酸的存在下被O 2氧化，生成Pd II二羧酸盐，从而促进烯丙基CH键的酰氧基化。烯烃和羧酸试剂的比例约为1：1时，收率良好。优化的反应条件采用4,5-二氮杂芴-9-one（DAF）作为配体，并与醌/酞菁铁助催化剂体系结合使用，以支持好氧催化转化。
• Carboxylates as pronucleophiles in the phosphine-catalyzed γ-addition reaction
  作者：Carlos Alvarez-Ibarra、Aurelio G. Csákÿ、Cristina Gómez de la Oliva

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01775-x

  日期：1999.11

  Carboxylates have been used as pronucleophiles in the phosphine-catalyzed gamma-addition reaction to alkynes bearing electron-withdrawing groups (Trost's reaction) giving rise to functionalized allyl carboxylates. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.