dichloromethyl p-tolyl sulfoxide | 37067-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dichloromethyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: 1-(Dichloromethylsulfinyl)-4-methylbenzene
• CAS: 37067-52-0
• 化学式: C₈H₈Cl₂OS
• 分子量: 223.123
• InChiKey: KHQBVXYSECOHSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloromethyl p-tolyl sulfoxide 在 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 rac-2-[(1R,2R)-2-chloro-1-methyl-2-(p-tolylsulfinyl)cyclopropyl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  通过环丙基镁类胡萝卜素的1,5-CH插入作为关键反应，包括3-氧杂双环[3.1.0]己烷和双环[3.1.0]己烷的合成，包括不对称合成

  摘要：

  在NaHMDS或LDA存在下，α，β-不饱和羰基化合物与二氯甲基对甲苯基亚砜的加成反应几乎在2位上形成加成物，即在2-位带有羰基的1-氯环丙基对甲苯基亚砜。定量产量。加合物的羰基被短时转化为各种醚基，得到在2-位带有醚官能团的1-氯环丙基对甲苯基亚砜。用i治疗这些产品通过亚砜-镁交换反应，在低温下用-PrMgCl生成环丙基镁类化合物。发生的生成的镁类甲醇中间体的1,5-碳-氢插入（1,5-CH插入）反应产生3-氧杂双环[3.1.0]己烷或在醚基上带有醚基的双环[3.1.0]己烷。 4位，中等至良好的产量。当从对映体纯的二氯甲基对甲苯基亚砜开始进行该程序时，以良好的总收率获得了对映体纯的3-氧杂双环[3.1.0]己烷。这些步骤为从α，β-不饱和羰基化合物和二氯甲基对甲苯基亚砜短时间内合成多取代的3-氧杂双环[3.1.0]己烷和双环[3.1.0]己烷提供了一个很好的方法，包括不对称合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.11.085
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-(苯基硫代)乙酸乙酯 在 sodium hypochlorite 、 β-环糊精 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 dichloromethyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  β-环糊精络合物中取代硫代乙酸盐和次氯酸钠的不对称合成α，α-二氯亚砜

  摘要：

  取代的硫代乙酸酯（1）的β-环糊精络合物与次氯酸钠在水性介质中的反应可产生高产率的旋光性α，α-二氯亚砜（2），对映体过量（ee）最高可达53％。

  DOI：

  10.1039/c39890000342

文献信息

• Synthesis of 3-azabicyclo[3.1.0]hexanes by insertion of cyclopropylmagnesium carbenoids into an intramolecular C–H bond adjacent to a nitrogen atom
  作者：Tsutomu Kimura、Natsumi Wada、Takahiro Tsuru、Taro Sampei、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.059

  日期：2015.9

  via 1,5-C–H insertion of cyclopropylmagnesium carbenoids as a key step. 1-Chlorocyclopropyl p-tolyl sulfoxides with an N,N-disubstituted aminomethyl group on the cyclopropane ring were prepared from dichloromethyl p-tolyl sulfoxide, α,β-unsaturated carboxylic acid esters, primary amines, and alkyl halides. Treatment of the sulfoxides with i-PrMgCl generated cyclopropylmagnesium carbenoids, which were

  作为关键步骤，通过环丙基镁类胡萝卜素的1,5-CH插入合成了各种3-氮杂双[3.1.0]己烷。1-氯p -甲苯基与亚砜Ñ，ñ二取代从二氯制备环丙烷环上氨基甲基p -甲苯基砜，α，β不饱和羧酸酯，伯胺，和烷基卤。用i- PrMgCl处理亚砜后生成环丙基镁类胡萝卜素，将其插入与氮原子相邻的分子内C-H键中，生成3-氮杂双环[3.1.0]己烷，收率高达94％。C–H键对插入的反应性按NC H 3，NC的顺序增加H 2 CH 3，N CH 2 Ph和NC H（CH 3）2。光学活性的3-氮杂双环[3.1.0]己烷使用成功地合成š -手性p -tolylsulfinyl基作为手性助剂。
• Synthesis of 2-azabicyclo[2.1.0]pentanes by the intramolecular nucleophilic substitution of cyclopropylmagnesium carbenoids with magnesium anilide
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiki Nishimura、Natsumi Wada、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.045

  日期：2017.5

  followed by sulfoxide/magnesium exchange of the sulfoxides with i-PrMgCl led to the generation of the cyclopropylmagnesium carbenoids possessing a magnesium anilide moiety. Subsequent intramolecular nucleophilic substitution of the cyclopropylmagnesium carbenoids occurred in a 4-exo-tet manner to give the 2-azabicyclo[2.1.0]pentanes. The optically active 2-azabicyclo[2.1.0]pentane was synthesized using

  通过用苯胺镁将环丙基镁类胡萝卜素进行分子内亲核取代，合成了各种2-氮杂双环[2.1.0]戊烷。由二氯甲基对甲苯基亚砜，α，β-不饱和羧酸酯和苯胺分四步制备具有N-芳基取代的氨基甲基的1-氯环丙基对甲苯基亚砜。胺用t- BuMgCl脱质子，然后亚砜与i- PrMgCl的亚砜/镁交换导致生成具有苯胺镁部分的环丙基镁类胡萝卜素。随后分子内亲核取代环丙基镁类胡萝卜素以4-exo-tet方式得到2-氮杂双环[2.1.0]戊烷。光学活性的2-氮杂双环[2.1.0]戊烷是使用对甲苯基亚磺酰基作为手性助剂而合成的。
• Facile One-Pot Synthesis of α-Chloro Sulfoxides from Sulfides
  作者：Yong Hae Kim、Hyun Ho Shin、Young Jun Park

  DOI：10.1055/s-1993-25831

  日期：——

  Various sulfides 1 reacted with sulfuryl chloride in the presence of metal nitrates in acetonitrile under mild conditions to give the corresponding α-chloro sulfoxides 2 in good yields.

  多种硫化物1在温和条件下与氯化亚硫酰和金属硝酸盐在乙腈中反应，形成相应的α-氯硫氧化物2，并具有良好的产率。
• A short synthesis of α-allenic alcohols from α,β-unsaturated carbonyl compounds with dichloromethyl p-tolyl sulfoxide
  作者：Tsuyoshi Satoh、Takafumi Noguchi、Toshifumi Miyagawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.093

  日期：2008.9

  β-unsaturated carbonyl compounds gave 1-chlorocyclopropyl p-tolyl sulfoxides having a carbonyl group in good to high yields. The carbonyl groups in the products were reduced or treated with alkylmetals to give alcohols. Finally, the alcohols were treated with Grignard reagent to give α-allenic alcohols via the rearrangement of the cyclopropylmagnesium carbenoid intermediates, which were generated by the sulfoxide-magnesium

  二氯甲基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基碳负离子与α，β-不饱和羰基化合物的反应以良好或高收率得到了具有羰基的1-氯环丙基对甲苯基亚砜。产物中的羰基被还原或用烷基金属处理得到醇。最后，用格氏试剂对醇进行处理，通过亚砜-镁交换反应生成的环丙基镁类卡宾中间体的重排，以高至高收率得到α-烯丙醇。该方法提供了一种新的方法，该方法可通过两步或三步从相对容易获得的α，β-不饱和羰基化合物中短时间合成各种α-烯烃醇。
• A short synthesis of 3-oxa- and 3-azabicyclo[3.1.0]hexanes from α,β-unsaturated esters based on the 1,5-CH insertion reaction of cyclopropylmagnesium carbenoids
  作者：Tsuyoshi Satoh、Shotaro Ikeda、Toshifumi Miyagawa、Takafumi Noguchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.010

  日期：2010.4

  i-PrMgCl resulted in the formation of 3-oxabicyclo[3.1.0]hexanes in up to 89% yield as a single diastereomer via the 1,5-CH insertion reaction of the generated cyclopropylmagnesium carbenoid intermediates. This procedure provides a good way for the synthesis of 3-oxabicyclo[3.1.0]hexanes from α,β-unsaturated esters in only four steps. 3-Aza- and 3-thiabicyclo[3.1.0]hexanes were also obtained from the corresponding

  由α，β-不饱和酯与二氯甲基对甲苯基亚砜和烷基卤化物以三步容易地以良好的总收率制备在2-位带有烷氧基甲基的1-氯环丙基对甲苯基亚砜。的1-氯的治疗p与甲苯基砜我-PrMgCl通过生成的环丙基镁类胡萝卜素中间体的1,5-CH插入反应，以单一非对映异构体形式生成3-氧杂双环[3.1.0]己烷，产率最高为89％。该方法为仅用四个步骤由α，β-不饱和酯合成3-氧杂双环[3.1.0]己烷提供了一个好方法。通过环丙基镁类胡萝卜素中间体的1，5-CH插入反应也可以从相应的前体中获得3-Aza-和3-thiabicyclo [3.1.0]己烷，尽管收率较低至中等。