tris(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)methane | 143560-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: tris(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)methane
• 英文别名: 2-[Bis(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4,6-ditert-butylphenol
• CAS: 143560-44-5
• 化学式: C₄₃H₆₄O₃
• 分子量: 628.979
• InChiKey: FNRGGLRNVDNPOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  260 °C (decomp)
• 沸点：
  602.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.001±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.3
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  60.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)methane 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Selective binding of substrates using sodium salts of linked C3 symmetric aryl oxides

  摘要：

  三（3,5-二烷基-2-羟基苯基）甲烷（叔丁基、叔戊基）与三当量的氢化钠反应生成六核二聚体；这些体积庞大的聚合体具有六个明确的配位“口袋”，对多种酮类物质具有选择性。

  DOI：

  10.1039/a907476g
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 、 原甲酸三乙酯 在 乙基溴化镁 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到tris(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)methane
  参考文献：
  名称：

  建立在三苯氧基甲烷平台上的扩展结构 -C3-对称，杯 [n] 芳烃的构象模拟

  摘要：

  一系列 C3 对称三（3,5-二烷基-2-羟基苯基）甲烷（烷基 = 叔丁基、甲基、叔戊基）已从各自的酚类中以高产率合成并得到充分表征，包括单晶 X -射线结构的两个例子。二叔丁基取代的化合物 1a 已衍生为三酰氯 4，然后用各种胺（二甲胺、苄胺、甘氨酸和丙氨酸）处理，从中得到相应的三酰胺 5形成了-8个。二甲胺、甘氨酸和丙氨酸衍生系统的绝对几何和构象通过 X 射线分析确定，并且在所有情况下，三个酚盐臂相对于中心次甲基指向上方。对二甲胺、苄胺和甘氨酸化合物 5-7 进行了碱金属结合研究（Li、Na、K、Rb 和 Cs），并且发现这些化合物对钾阳离子具有一定的选择性。核磁共振研究表明，所有化合物都保留了 C3 对称性，锂离子络合的化学计量比为 1:1，而络合钠阳离子需要两个配体。还测定了具有苦味酸锂的二甲胺衍生物和具有四苯基硼酸钠的苄胺和甘氨酸衍生物的晶体结构。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200007)2000:13<2467::aid-ejoc2467>3.0.co;2-n

文献信息

• Ring-Opening Polymerization of ε-Caprolactone Initiated by Multinuclear Aluminum Methanetris(aryloxido) Complexes
  作者：Masataka Oishi、Yuri Ichinose、Naomi Iwata、Nobuyoshi Nomura

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00540

  日期：2019.11.11

  molecular weight control were observed when 4a was employed as the initiator. During the ROP, the three aryloxide moieties of the supporting ligand were observed to be equivalent by 1H NMR spectroscopy, reflecting the rapid equilibrium of coordination between Al2 centers and a Lewis base. Ester-tethered alkoxides 6–9 were synthesized and structurally characterized. On the basis of the ester adduct structures

  双核铝络合物（2A - / 2b的-THF）由methanetris（芳醚）的支持分别用对应的三核铝络合物（的dealuminumation合成1A和1B，在THF溶剂）。用一当量的苄醇处理甲基铝衍生物1a和2a -THF分别导致单核氧化物3a和4a的形成，且无核度变化。研究了这些多核铝配合物对ε-己内酯的开环聚合（ROP），并在4a时观察到良好的聚合活性和分子量控制。被用作发起者。在ROP期间，通过1 H NMR光谱观察到，支持配体的三个芳氧基部分是等效的，反映了Al 2中心与Lewis碱之间的配位迅速平衡。酯键连接的醇盐6 – 9合成并在结构上进行了表征。根据酯加合物的结构，使用DFT计算法检测甲醇盐10的顺式和反式CL加合物。4a的动力学研究进行了ROP引发的ROP，结果表明速率确定步骤是由聚合条件切换的。这些结果表明，活性Al 2物种中的两个铝中心协同作用作为朝向路易斯碱（例如CL
• Structural Diversity of Tris(2‐hydroxy­aryl)methane‐Derived Aluminium Complexes
  作者：Masataka Oishi、Yuri Ichinose、Nobuyoshi Nomura

  DOI：10.1002/ejic.201501438

  日期：2016.4

  However, for aluminium, only trinuclear complexes have previously been reported. To investigate the possibility of also developing both mono- and dinuclear aluminium complexes, the reactions of Et3Al and tris(2-hydroxyaryl)methanes have been examined under various conditions. In this work, trialuminium complex 1b was formed by disproportionation of the initially generated monomeric complex 2′ (Al/ligand

  三（2-羟基芳基）甲烷配体以多种方式与主族金属和过渡金属配位。然而，对于铝，之前仅报道了三核配合物。为了研究同时开发单核和双核铝配合物的可能性，已经在各种条件下检查了 Et3Al 和三（2-羟基芳基）甲烷的反应。在这项工作中，三铝配合物 1b 是由最初生成的单体配合物 2'（Al/配体 = 1:1）与 Et3Al 歧化形成的。该反应使我们能够选择性地合成具有不同配位模式的铝配合物 1b、2、5 和 7。此外，在适当的条件下，单核配合物5b在C6D6中经历重排以产生三(芳氧基)配合物8。
• Nitrogen-Carbon Bond Formation by Reactions of a Titanium-Potassium Dinitrogen Complex with Carbon Dioxide, <i>tert</i> -Butyl Isocyanate, and Phenylallene
  作者：Yusuke Nakanishi、Yutaka Ishida、Hiroyuki Kawaguchi

  DOI：10.1002/anie.201704286

  日期：2017.7.24

  with carbon dioxide, tert-butyl isocyanate, and phenylallene, forming nitrogen–carbon bonds and affording diverse N-functionalized products. The reaction of 2 with CO2 followed by addition of Me3SiCl resulted in the formation of the starting complex 1 with concomitant release of silylated carboxyl hydrazines while the reaction with two equivalents of tert-butyl isocyanate proceeded by insertion into the

  据报道，在双功能钛-钾系统中，在协调的二氮下氮-碳键形成反应。甲杂氮钛三环复合物与三（芳醚）甲基配位体（1）中的溶液氮气氛下用萘基钾两个当量处理2气氛以产生双功能配合物（2）其中，N 2结合最终上两个钛中心和副作用上三个钾阳离子。二氮配合物2与二氧化碳，异氰酸叔丁酯和苯丙二烯反应，形成氮碳键并提供各种N-官能化产物。2与CO 2的反应，然后添加Me 3SiCl导致形成起始配合物1，同时释放出甲硅烷基化的羧基肼，而与两当量的异氰酸叔丁基酯的反应则通过插入Ti-N键进行。用苯丙二烯处理2得到乙烯基取代的酰肼基络合物。
• Vanadyl C and N-capped tris(phenolate) complexes: influence of pro-catalyst geometry on catalytic activity
  作者：Carl Redshaw、Michael A. Rowan、Damien M. Homden、Sophie H. Dale、Mark R. J. Elsegood、Shigekazu Matsui、Sadahiko Matsuura

  DOI：10.1039/b606897a

  日期：——

  Vanadyl complexes of C or N-capped tripodal ligands, possessing distorted tetrahedral geometry at vanadium, serve as extremely active, thermally robust pro-catalysts for ethylene homo- and ethylene/propylene copolymerisation, whereas pseudo-octahedral pro-catalysts produce far lower activities.

  C 或 N 冠三元配体的钒配合物在钒处具有扭曲的四面体几何形状，可作为乙烯均聚和乙烯/丙烯共聚的活性极高、热稳定性极强的原催化剂，而假八面体原催化剂的活性则低得多。
• Synthesis and reactivity of niobium complexes having a tripodal triaryloxide ligand in bidentate, tridentate, and tetradentate coordination modes
  作者：Fumio Akagi、Yutaka Ishida、Tsukasa Matsuo、Hiroyuki Kawaguchi

  DOI：10.1039/c0dt01022g

  日期：——

  The synthesis and reactivity of niobium complexes incorporating a tripodal triphenol (tris(3,5-tert-butyl-2-hydroxylphenyl)methane = H3[O3]) have been investigated. Addition of one equivalent of NbCl5 in CH3CN to H3[O3] in toluene led to partial HCl elimination, giving [H(O3)]NbCl3(CH3CN) (1) with a bidendtate bis(aryloxide) ligand and a pendant phenol arm. Treatment of 1 with THF afforded [H(O3)]NbCl3(THF) (2). Deprotonation of 1 with NEt3 in toluene promoted coordination of the pendant phenol group to generate (Et3NH)[(syn-O3)NbCl3] (3-syn). Prolonged heating of 3-syn resulted in clean conversion to the anti isomer (3-anti). Attempted deprotonation of 2 with PhCH2MgCl provided [H(O3)]Nb(CH2Ph)3 (4), in which alkylation took place at the metal center but the pendant phenol arm remained intact. When 3-syn was treated with PhCH2MgCl, [O3C]Nb(CH2Ph) (5) was produced via C–H activation of the methine C–H bond. The analogous reaction with 3-anti provided a benzylidene complex [anti-O3]Nb(CHPh)(THF) (6). During the course of the reaction, the anti ligand conformation is retained. Upon heating, 4 underwent methine C–H and phenol O–H activation, yielding the metalatrane 5. Complexes 1, 3-syn, 3-anti, 4, and 5 were characterized by X-ray diffraction.

  我们研究了含有三元三苯酚（三(3,5-叔丁基-2-羟基苯基)甲烷 = H3[O3]）的铌络合物的合成和反应活性。向甲苯中的 H3[O3] 加入一个当量的 NbCl5（在 CH3CN 中）会导致部分 HCl 消去，从而得到[H(O3)]NbCl3(CH3CN) (1)，其中含有双（芳基氧化物）配体和一个下垂的苯酚臂。用 THF 处理 1 得到 [H(O3)]NbCl3(THF) (2)。在甲苯中用 NEt3 对 1 进行去质子化，促进了悬垂苯酚基团的配位，生成 (Et3NH)[(syn-O3)NbCl3] (3-syn)。延长 3-syn 的加热时间，可将其转化为反异构体 (3-anti)。尝试用 PhCH2MgCl 对 2 进行去质子化，得到 [H(O3)]Nb(CH2Ph)3 (4)，其中金属中心发生了烷基化，但悬挂的苯酚臂保持完整。当用 PhCH2MgCl 处理 3-syn 时，通过甲基 C-H 键的 C-H 活化生成 [O3C]Nb(CH2Ph) (5)。与 3-anti 类似的反应产生了一种亚苄基复合物 [anti-O3]Nb(CHPh)(THF)（6）。在反应过程中，反配体构象得以保留。加热后，4 经历了甲基 C-H 和苯酚 O-H 活化，生成了金属烷 5。络合物 1、3-syn、3-anti、4 和 5 通过 X 射线衍射进行了表征。