1,5-diphenylpenta-2,4-diyn-1-one | 1574-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-diphenylpenta-2,4-diyn-1-one
• CAS: 1574-79-4
• 化学式: C₁₇H₁₀O
• 分子量: 230.266
• InChiKey: CNDZGULKQKTHRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60 °C
• 沸点：
  376.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-diphenylpenta-2,4-diyn-1-one 在 3,5-二氯吡啶 N-氧化物 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以56%的产率得到2,5-二苯基-呋喃-3-羧酸
  参考文献：
  名称：

  金催化氧化环化涉及对 α,α'-二氧代金卡宾的酮基的亲核攻击和 1,2-炔基迁移：呋喃-3-羧酸盐的合成

  摘要：

  基于金催化二炔酮与醇或水的氧化环化，开发了一种用于合成功能化呋喃-3-羧酸酯的多组分策略。机理研究表明，对 α,α'-二氧代金卡宾的羰基的罕见亲核攻击而不是卡宾中心和 1,2-炔基迁移参与了这种转变。该方法具有多种优势，例如条件温和、区域选择性和化学选择性高以及官能团兼容性广。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02389
• 作为产物：
  描述：

  1,5-diphenyl-penta-1,4-diyn-3-one 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 作用下， 以 醋酸异丙酯 为溶剂， 反应 0.17h， 以55%的产率得到1,5-diphenylpenta-2,4-diyn-1-one
  参考文献：
  名称：

  乳酸乙酯作为合成二炔酮的可再生羰基来源

  摘要：

  乳酸乙酯是一种可持续的原料，是合成高附加值化学品（如跳过的二酮）以及在金催化的转座后结合的二酮的极具吸引力的基础。绿色溶剂参与所有步骤，最终双炔酮的收率很高，在某些情况下，无需任何纯化即可以纯净形式分离出最终的二炔酮。

  DOI：

  10.1039/c8gc03275k

文献信息

• Regiodivergent Hydration–Cyclization of Diynones under Gold Catalysis
  作者：Marta Solas、Miguel A. Muñoz、Samuel Suárez-Pantiga、Roberto Sanz

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02892

  日期：2020.10.2

  Skipped diynones, efficiently prepared from biomass-derived ethyl lactate, undergo a tandem hydration–oxacyclization reaction under gold(I) catalysis. Reaction conditions have been developed for a switchable process that allows selective access to 4-pyrones or 3(2H)-furanones from the same starting diynones. Further application of this methodology in the total synthesis of polyporapyranone B was demonstrated

  由生物质衍生的乳酸乙酯有效制备的已跳过的二炔酮，在金（I）催化下经历了串联水合-氧环化反应。已经开发了用于可切换过程的反应条件，该过程允许从相同的起始二炔酮选择性地获得4-吡喃酮或3（2 H）-呋喃酮。证明了该方法在聚吡喃酮B的全合成中的进一步应用。
• A One-Pot Synthesis and Functionalization of Polyynes
  作者：Yasuhiro Morisaki、Thanh Luu、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/ol0528888

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] A one-pot synthesis and derivatization of diynes and triynes is reported. The polyyne framework is formed from a dibromoolefin precursor based on a carbenoid rearrangement, and the resulting Li-acetylide is then trapped in situ with an electrophile to provide functionalized di- and triynes. Alternatively, transmetalation of the Li-acetylide intermediate provides either the Zn-

  [反应：见正文]据报道，一锅法合成和衍生了二炔和三炔。聚炔骨架是由基于类胡萝卜素重排的二溴代烯烃前体形成的，然后用亲电子试剂将所得的乙炔基锂原位捕获，以提供官能化的二炔和三炔。备选地，Li-乙炔化物中间体的重金属化提供了Zn-或Sn-乙炔化物，其然后允许经由钯催化的交叉偶联反应而发散地制备二芳基聚炔或芳基炔酮。
• One-Pot Formation and Derivatization of Di- and Triynes Based on the Fritsch−Buttenberg−Wiechell Rearrangement
  作者：Thanh Luu、Yasuhiro Morisaki、Nina Cunningham、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo701810g

  日期：2007.12.1

  A divergent, one-pot synthesis of functionalized polyynes has been developed. Beginning with the appropriately substituted dibromoolefinic precursor, a carbenoid Fritsch−Buttenberg−Wiechell (FBW) rearrangement is used to generate the lithium acetylide of a conjugated polyyne framework, and subsequent trapping with carbon-based electrophiles provides for in situ formation of a wide range of di- and

  已经开发了一种发散的，一锅法合成的功能化多炔。从适当取代的二溴代烯烃前体开始，类胡萝卜素Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排用于生成共轭多炔骨架的乙炔锂，随后被碳基亲电试剂捕集，可在原位形成多种二炔和三炔。由FBW反应形成的乙炔锂也可以进行金属转移，以提供相应的锌，铜，锡或铂乙炔，导致对称和不对称共轭乙炔以及炔酮的发散形成。
• Synthesis of 2-Alkynyl-1,4-cyclohexadienes via a Diels–Alder Reaction of Conjugated 2,4-Diynones
  作者：Wesley Chalifoux、Khagendra Hamal、Radha Bam

  DOI：10.1055/s-0035-1561451

  日期：——

  reactive dienophiles in the Diels–Alder cyclization reaction is of value in producing diversely functionalized, and therefore useful, cyclic products. We have developed a Diels–Alder reaction of conjugated 2,4-diynones, promoted by Lewis acids, to produce substituted 2-alkynyl-1,4-cyclohexadiene (‘skipped’ cyclohexadiene) products in good to excellent yields. The reaction was successful with a variety

  在 Diels-Alder 环化反应中开发和利用高度官能化和反应性的亲双烯体对于生产多种官能化的、因此有用的环状产物具有价值。我们开发了由路易斯酸促进的共轭 2,4-二炔酮的 Diels-Alder 反应，以良好到优异的产率生产取代的 2-炔基-1,4-环己二烯（“跳过的”环己二烯）产品。该反应对多种环状和非环状二烯以及多种 2,4-二炔酮均成功进行。
• Reactions of [H₂Os₃(CO)₁₀] with Conjugated Diynes (RC₂C₂R‘) Containing Nucleophilic Oxygen in β Position of a Substituent (R = Ph, R‘ = CH₂OH, C(O)Ph; R = R‘ = CMe₂(OH))
  作者：Sergey P. Tunik、Vassily D. Khripoun、Irina A. Balova、Maxim E. Borovitov、Ivan N. Domnin、Ebbe Nordlander、Matti Haukka、Tapani A. Pakkanen、David H. Farrar

  DOI：10.1021/om0304107

  日期：2003.8.1

  Reactions of [H2Os3(CO)10] with a series of diynes, RC2C2R‘ (1:  R = Ph, R‘ = CH2OH; 2:  R = Ph, R‘ = C(O)Ph; 3:  R = R‘ = C(OH)Me2), have been studied. It was found that upon coordination to the triosmium cluster, the nucleophilic oxygens of the R‘ substituents of 1 and 2 take part in intramolecular cyclization reactions to give [HOs3(CO)10μ-η1:η2-PhCH2(CCH−CCH−O)}] (5) and [HOs3(CO)10μ-η1:η1-Ph(CCH−CC−O)CPh}]

  [H 2 Os 3（CO）10 ]与一系列二炔，RC 2 C 2 R'（1：R = Ph，R'= CH 2 OH; 2：R = Ph，R'= C（O ）Ph；3：R ＝ R′＝ C（OH）Me 2），已经被研究。据发现，在协调到triosmium簇时，R的取代基的”亲核氧1个2在分子内环化反应中取一部分得到[的HO 3（CO）10 μ-η 1：η 2 -PhCH 2（ C CH-C CH-O）}]（5）和[的HO 3（CO）10 μ-η 1：η 1 -Ph（C CH-C CO）器CPh}]（6），分别，两者均含有配位到簇核呋喃环。在后者化合物的加热，呋喃部分保持原样，但是从集群羰基离解，导致形成[居屋3（CO）9（μ 3 -η 1：η 3：η 1 -Ph（C CH-C C-O）CPh）]（7）具有闭合的“ C 3 Os 3 ”五角锥体结构。[H 2的反应Os 3（CO）10 ]和3不会