1-isopropoxy-3-phenyl-1H-isochromene | 401901-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 1-isopropoxy-3-phenyl-1H-isochromene
• 英文别名: 3-Phenyl-1-[(propan-2-yl)oxy]-1H-2-benzopyran；3-phenyl-1-propan-2-yloxy-1H-isochromene
• CAS: 401901-68-6
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: GTEMRRGVXUUCPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-isopropoxy-3-phenyl-1H-isochromene 在 盐酸 、 lithium tetrafluoroborate 、 C₂₉H₃₁F₁₄NOSi 、 水 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 ((1R,2S,4S)-4-hydroxy-2-(2-hydroxyethyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  用于合成连续取代的四氢萘酚的有机催化不对称多组分级联反应

  摘要：

  异苯并吡啶鎓离子是独特的、高反应性的芳香族中间体，尽管它们具有很高的潜在合成效用，但在不对称催化中却在很大程度上未被探索。在这项研究中，公开了通过二烯胺催化的有机催化不对称多组分级联反应，包括环加成、亲核加成和开环反应。该反应以良好到高产率、高非对映选择性（高达 >20:1）和优异的对映选择性（93-98% ee）提供含有四个连续立体中心的手性四氢萘酚。所得产物是重要的合成中间体，证明可用于八氢苯并[ h]等骨架的生成。]异喹啉和 [2.2.2] 辛烷支架。此外，涉及氧 18 标记研究和密度泛函理论计算的机械实验提供了反应机理的生动画面。最后，在 U-2OS 癌细胞中评估了 16 种代表性四氢萘酚化合物的生物活性，其中一些化合物显示出独特的特征和明显的形态变化。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03923
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基乙炔基苯甲醛 、 异丙醇 在 copper(l) iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以91%的产率得到1-isopropoxy-3-phenyl-1H-isochromene
  参考文献：
  名称：

  通过O-炔基苯甲醛的分子内环化合成环状烯基醚。CuI催化剂与DMF结合使用的重要性

  摘要：

  已经开发了一种通过Cu（I）催化的O-炔基苯甲醛的分子内环化反应合成环状烯基醚的有效且非常通用的方法。对金属催化剂和溶剂的调查显示，碘化铜（I）和DMF的组合是选择的催化体系。该反应很可能是通过将醇2亲核加成到O-炔基苯甲醛1上来生成相应的半缩醛，随后半缩醛氧对铜配位炔烃的亲核攻击将得到环状产物3。在所有情况下，反应均以区域特异性方式进行，通过6- endo - dig环化反应生成六元内环产物。

  DOI：

  10.1021/jo049416b

文献信息

• Organocatalytic Enantio- and Diastereoselective Synthesis of 1,2-Dihydronaphthalenes from Isobenzopyrylium Ions
  作者：Hui Qian、Wanxiang Zhao、Zhaobin Wang、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/ja509824j

  日期：2015.1.21

  efficient asymmetric synthesis of dihydronaphthalenes is disclosed. The process represents a new addition to the limited asymmetric reactions of isobenzopyryliums, a family of versatile 10π-electron aromatic species. Excellent asymmetric induction is achieved for the first time without an anchoring group in the 4-position or a metal catalyst, both of which were required previously in these reactions. The

  公开了二氢萘的高效不对称合成。该过程代表了异苯并吡喃的有限不对称反应的新成员，异苯并吡喃是一个多功能的 10π 电子芳族物种。首次在没有 4 位锚定基团或金属催化剂的情况下实现了出色的不对称诱导，而这两者在这些反应中都是以前需要的。成功归因于从手性磷酸盐和硼酸以及离去基团原位生成的不寻常的手性抗衡阴离子（同时还有亲核试剂）。初步控制实验提供了对反应机制的重要见解。
• Brønsted Acid Catalyzed Oxocarbenium-Olefin Metathesis/Rearrangements of 1<i>H</i>-Isochromene Acetals with Vinyl Diazo Compounds
  作者：Haifeng Zheng、Kan Wang、Luca De Angelis、Hadi D. Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.1c07271

  日期：2021.9.22

  2]-cyclization between isobenzopyrylium ions and the vinyl group of vinyl diazoesters, the retro-[2 + 2] cycloaddition produces a tethered alkene and a vinyl diazonium ion that, upon loss of dinitrogen, undergoes a highly selective carbocationic cascade rearrangements to diverse products whose formation is controlled by reactant substituents. Polysubstituted benzobicyclo[3.3.1]oxocines, benzobicyclo[3.2.2]oxepines

  在布朗斯台德酸催化的 1 H反应过程中发生氧碳鎓-烯烃交叉复分解反应-异色烯缩醛与乙烯基重氮化合物。形式上是异苯并吡啶鎓离子与乙烯基重氮酯的乙烯基之间的羰基-烯烃 [2 + 2]-环化反应，逆向 [2 + 2] 环加成产生一个系链烯烃和一个乙烯基重氮离子，当失去二氮时，高选择性碳阳离子级联重排成多种产物，其形成受反应物取代基控制。多取代的苯并双环[3.3.1] 氧杂环辛烷、苯并双环[3.2.2] 氧杂环庚烷、苯并双环丙烷和萘的产率和选择性都非常好。此外，同位素示踪剂和对照实验揭示了氧代碳鎓-烯烃复分解/重排过程以及有趣的取代基依赖性选择性的起源。
• Pd(II) Acts Simultaneously as a Lewis Acid and as a Transition-Metal Catalyst:  Synthesis of Cyclic Alkenyl Ethers from Acetylenic Aldehydes
  作者：Naoki Asao、Tsutomu Nogami、Kumiko Takahashi、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja017366b

  日期：2002.2.1

  acetylenic aldehydes with alcohols in the presence of a catalytic amount of Pd(OAc)2 in 1,4-dioxane at room temperature gave the 5- or 6-membered acetal products in high yields. The 13C NMR studies suggested that a Pd(II) catalyst exhibited dual roles in the present reaction; the attack of ROH to aldehyde is catalyzed by Lewis acidic Pd(OAc)2, and the nucleophilic oxygen of the resulting hemiacetal reacts

  在催化量的 Pd(OAc)2 存在于 1,4-二恶烷中的情况下，碳系乙炔醛与醇在室温下反应以高产率得到 5 或 6 元缩醛产物。13C NMR 研究表明 Pd(II) 催化剂在本反应中表现出双重作用；ROH 对醛的攻击由路易斯酸性 Pd(OAc)2 催化，所得半缩醛的亲核氧与由 Pd(II) 络合的炔烃反应，得到烯基醚。
• Organocatalytic Asymmetric Multicomponent Cascade Reaction for the Synthesis of Contiguously Substituted Tetrahydronaphthols
  作者：Yidong Liu、Joseph A. Izzo、David McLeod、Sebastijan Ričko、Esben B. Svenningsen、Thomas B. Poulsen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jacs.1c03923

  日期：2021.6.2

  unique, highly reactive, aromatic intermediates which are largely unexplored in asymmetric catalysis despite their high potential synthetic utility. In this study, an organocatalytic asymmetric multicomponent cascade via dienamine catalysis, involving a cycloaddition, a nucleophilic addition, and a ring-opening reaction, is disclosed. The reaction furnishes chiral tetrahydronaphthols containing four contiguous

  异苯并吡啶鎓离子是独特的、高反应性的芳香族中间体，尽管它们具有很高的潜在合成效用，但在不对称催化中却在很大程度上未被探索。在这项研究中，公开了通过二烯胺催化的有机催化不对称多组分级联反应，包括环加成、亲核加成和开环反应。该反应以良好到高产率、高非对映选择性（高达 >20:1）和优异的对映选择性（93-98% ee）提供含有四个连续立体中心的手性四氢萘酚。所得产物是重要的合成中间体，证明可用于八氢苯并[ h]等骨架的生成。]异喹啉和 [2.2.2] 辛烷支架。此外，涉及氧 18 标记研究和密度泛函理论计算的机械实验提供了反应机理的生动画面。最后，在 U-2OS 癌细胞中评估了 16 种代表性四氢萘酚化合物的生物活性，其中一些化合物显示出独特的特征和明显的形态变化。
• Synthesis of Cyclic Alkenyl Ethers via Intramolecular Cyclization of <i>O</i>-Alkynylbenzaldehydes. Importance of Combination between CuI Catalyst and DMF
  作者：Nitin T. Patil、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo049416b

  日期：2004.7.1

  remarkably general method for the synthesis of cyclic alkenyl ethers via the Cu(I)-catalyzed intramolecular cyclization of O-alkynylbenzaldehydes has been developed. The survey of metal catalysts and solvents revealed that the combination of copper(I) iodide and DMF was the catalytic system of choice. The reaction most probably proceeds via the nucleophilic addition of alcohols 2 to O-alkynylbenzaldehydes

  已经开发了一种通过Cu（I）催化的O-炔基苯甲醛的分子内环化反应合成环状烯基醚的有效且非常通用的方法。对金属催化剂和溶剂的调查显示，碘化铜（I）和DMF的组合是选择的催化体系。该反应很可能是通过将醇2亲核加成到O-炔基苯甲醛1上来生成相应的半缩醛，随后半缩醛氧对铜配位炔烃的亲核攻击将得到环状产物3。在所有情况下，反应均以区域特异性方式进行，通过6- endo - dig环化反应生成六元内环产物。